или BFa [251]. Иногда удаляют бор в виде борноэтилового эфира, борного ангидрида, хлорида или фторида бора.

Разбавление проб угольным порошком способствует испарению труднолетучего карбида бора. Фон спектра с увеличением содержания угля уменьшается. Для усиления аналитических линий используется носитель Li2C03 (1%) [180].

В качестве внутренних стандартов при спектральном определения кальция в боре используют никель и германий. Для разбавления навески образца применяют чистую окись бора или угольный порошок. Ошибка спектрального определения кальция в боре составляет +14% [251, 1154].

Особенности анализа элементного бора относятся и к анализу его соединений.

Нитрид бора [295] — тонкий порошок, — поэтому для анализа требуется глубокий кратер. Это отрицательно сказывается на поступлении вещества в облако разряда. Для избежания этого в кратер одного из электродов помещают нитрид бора в виде таблетки.

Фосфид бора трудно переводится в раствор. При непосредственном спектральном анализе чувствительность определения кальция равна 10~2%. Если образец смешивают с носителем — хлоридом натрия в отношении 2:1, — то получаются хорошие результаты и чувствительность увеличивается до 5,7-10_3%. Пробу помещают в кратер угольного электрода. Используют дугу переменного тока 18 а, ИСП-22; линия Са 3179,33 А [15].

Описан способ определения включений в металлическом ванадии [40]. Ванадий имеет сплошной спектр, линии которого, как правило, накладываются на линии определяемого компонента. В связи с этим необходимо химическое концентрирование. Хорошие результаты получены при отгонке основы в виде VOCl3 и VC14 путем пропускания через пятиокись ванадия газообразного НС1 при

119

300° С. При этом в концентрате остаются лишь следы ванадия. Полученный концентрат закрепляется в верхнем слое угольного электрода, пропитанного полиметилметакрилатом в дихлорэтане, в виде нескольких капель. Сравниваются линии Са 3179,3 и линия Ni 3197,1 А. Чувствительность определения кальция в ванадии составляет 2-10_6%.

Спектр вольфрама состоит из большого числа близко расположенных линий, поэтому для определения примесей в вольфраме применяют особые приемы внесения анализируемого образца в источник возбуждения, физическое или химическое концентрирование, либо приборы с высокой дисперсией. Вольфрам переводят в W03 [1147], смешивают с угольным порошком для перевода вольфрама в низколетучую форму. В зоне разряда происходит восстановление вольфрама до металла или образуются труднолетучие карбиды. В некоторых случаях перевод металлического вольфрама в окись осуществляется прямо в зоне разряда, причем, если проба была предварительно смешана с угольным порошком, одновременно происходит перевод окиси вольфрама в труднолетучие формы [965].

При анализе вольфрама необходимо иметь в виду, что средне- и труднолетучие примеси испаряются нестабильно. Кальций испаряется при 2100—2300° С, затем интенсивность испарения падает и снова увеличивается при 2600° С. Оптимальной для определения кальция является температура 2300° С, предварительно испаряют легколетучие примеси при 1700° С [178].

Метод фракционной дистилляции не всегда дает возможность избавиться от много линейчатого спектра вольфрама, поэтому предложено концентрировать примеси на электроде.

Образец, переведенный в WOs и смешанный с угольным порошком в соотношении 2 : 3 и внутренним стандартом CdO (2% от содержания угольного порошка), испаряется в угольном стаканчике при 2800 °С. Над стаканчиком устанавливают полированный торец охлаждаемого угольного электрода. Примеси концентрируются на электроде, спектр вольфрама в концентрате отсутствует [102].

Для получения аналитического концентрата примесей пробу вольфрама обрабатывают хлористым водородом, при этом концентрируются примеси, так как хлорид вольфрама возгоняется [379]. Это приводит к увеличению чувствительности определения кальция от Ю-3 до 10~4%.

Если пробу вносят в зону разряда в виде королька, полученного спеканием равных частей ее и порошка особочистой меди, то чувствительность определения кальция также повышается от Ю-3 до 10-*% [390].

С целью создания благоприятных условий для испарения примесей в зоне разряда к образцу вольфрама, смешанного с углем, обычно добавляют носители: хлорид натрия [1147], окись меди, хлорид серебра [965]. Вместо хлорида серебра рационально пользоваться смесью 80% угольного порошка и 20% металлического

120

серебра [379]. Последнее обеспечивает стабильное поступление примеси в разряд (хлорид серебра способствует образованию легколетучих хлоридов вольфрама). В качестве внутренних стандартов при определении кальция в вольфраме применяют нитрат кобальта, золото, окись калия, окись меди, никель и литий. Для определения кальция в вольфраме используют следующие спектральные линии: 3179,3 [1147], 4226,73 [178, 379], 3968,47 и 3158,87 А [390]. Сравнивать можно пары линий Са 3179,33 и Си 2630,00, Са 4226,728 и Cd 3261,057 А [102].

В металлическом висмуте кальций спектрально можно определять без химического об