ь уменьшается с увеличением концентрации кальция) [50]. Повышение рН приводит к уменьшению чувствительности (рис. 21). Оптимальное количество щелочи — 5мл 10%-ного раствора NaOH/ЮО[50]. При фотометрическом определении кальция используют 0,02%-ный водный раствор кислотного хром темно-синего [50, 51]. Водные растворы реагента устойчивы несколько недель [50]. Определению

98

4 * 99

мешают Al, Fe, Co, Ni, Mn [1657]. Влияние этих элементов устраняют маскированием триэтаноламином с добавлением фторида натрия [50, 51], либо 1%-ного раствора цианида натрия [1657].

Фотометрический метод определения кальция с кислотным хром темно-синим применяется при анализе цементных сырьевых смесей и клинкеров [50, 51]. Метод предложен для определения больших количеств кальция (40 —45% СаО). При этом большую часть кальция связывают в бесцветный комплекс с комплексоном III, а оставшийся кальций (~6%) определяют по цветной реакции с кислотным хром темно-синим.

0,15 г анализируемого материала сплавляют с 1 ч. смеси (1 г буры и 2 ч. соды), плав растворяют в 100 мл HG1 (1 : 3) и разбавляют водой до 500 мл. Из полученного раствора отбирают 20 мл в мерную колбу емкостью 100 мл, добавляют 5 мл раствора, содержащего 1% триэтаноламина и 0,5% NaF, 20 мл 0,00450г7 раствора комплексопа III, нейтрализуют по метиловому красному 1%-ным раствором NaOH и прибавляют избыток 5 мл. Затем добавляют 10 мл 0,02%-ного водпого раствора кислотного хром темно-синего, доводят водой до метки и фотометрируют на ФЭК-М с желтым светофильтром (L = 595 нм) в кювете с I = 1 см.

Содержание кальция находят по калибровочной кривой, построенной в аналогичных условиях по 0,15 г стандартной искусственной смеси (СаО 42,85%; MgO 1,75%; А1203 3,55%; Fc203 2,70%).

Кислотный хром темно-синий применен также для фотометрического определения кальция в биологических объектах [655, 748, 1657], чугуне [1316], металлическом титане [987]. Используется также для косвенного фотометрического определения кальция эриохром черный Т [1351, 1546, 1663].

Определение кальция с другими реагентами]

Кальций осаждают в виде фосфата [481, 1412], молибдата [32, 1016] или вольфрамата [1261]. Осадок отделяют фильтрованием, растворяют в кислоте и определяют фосфат-ион, молибден, вольфрам соответствующими методами. Для осаждения кальция применяют лоретин, затем фотометрируют лоретинат железа [970].

В ряде колориметрических методов осаждают кальций в виде K2Ca[Ni(NOa)e] [349, 406, 1064, 1412], а затем определяют N02-ион [349], никель с диметилглиоксимом [406, 601], или колори-метрируют зеленую окраску, появляющуюся при взаимодействии K2Ca[Ni(N02)l С водным раствором антипирина [1412]. Описан метод осаждения кальция оксалгидроксамовой кислотой [848]. Осадок растворяют в уксусной кислоте, прибавляют к аликвот-ной части раствора хлорное железо и фотометрируют пурпурную окраску, интенсивность которой пропорциональна содержанию кальция.

100

N-Оксинафталимидный метод применен для определения кальция в сыворотке [1469]. Описаны также методы фотометрического определения кальция с пикролоновой кислотой [493, 887, 1064, 1112, 1293] и нафтилгидроксаматом натрия [493, 638, 684, 685, 1064, 1573].

Сульфат Ce(IV) используется для колориметрического олре- -деления кальция после его осаждения оксалатом [1102]. Осадок последнего растворяют в серной кислоте, прибавляют избыток Ce(S04)2, измеряют интенсивность окраски. Возможен и следующий вариант косвенного определения кальция: после растворения оксалата кальция в серной кислоте и прибавления избытка Ce(S04)2 и иодида калия фотометрируют по желтой окраске свободного иода или по синей окраске после добавления крахмала [1465].

Кальций может быть определен с высокой точностью фотомет-рированием окраски перманганата калия, прибавленного в избытке к растворенному в кислоте оксалату кальция [657, 1112, 1464].

При прибавлении к оксалату кальция хлораниловой кислоты и осаждении хлоранилата кальция определяют последний, измеряя оптическую плотность маточного раствора [1560]. Калибровочный график строят для 0—0,2 мг Са.

Один из колориметрических вариантов определения кальция в виде оксалата основан на обесцвечивании оксалатами красной окраски раствора роданида железа [813, 1041).

Косвенный фотометрический метод с применением дифениламина основан на образовании синего окрашивания продукта при реакции щавелевой кислоты с дифениламином в присутствии фосфорной кислоты [1419].

Для косвенного фотометрического метода определения кальция применены кальцон [1392], а также [964] этиленгликоль-бис-(р-аминоэтиленэфир)-^ N, N'jN'-тетрауксусной кислоты и комплексное соединение цинка с 2-карбокси-2-окси-5-сульфоформа-зилбензолом; тот же реагент в сочетании с комплексным соединением Mn (II) с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом. Метод основан на реакции вытеснения ионами кальция ионов Zn (II) и Mn (II) из названных комплексов.

Все рассмотренные методы сложны, трудоемки, малоизбирательны. Чувствительность их низка.

НЕФЕЛОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Нефелометрические методы п