ис.16) [464]. Максимальное развитие окраски наблюдается при рП 12—13 [92, 348, 386, 404]. Прп рН 11 окраска ослабевает, а при рН 10 комплексное соединение Са с арсеназо I разрушается [464]. Окраска комплекса при рН 12—13 устойчива в течение ~8 час. [348]. Молярный коэффициент поглощения комплекса равен 5,56-10' [348].

Закон Бера справедлив прп 2—10 мкг Са/50 мл раствора [123, 619, 633]; по другим данным [921 — при содержании от 0 до 1,1 мкг Са/мл. Чувствительность реакции с арсеназо I составляет 0,04 мкг Са/мл [464, 619]. При фотометрическом определении кальция с арсеназо I используют 0,1%-ный [92, 348, 386] и 0,0059-о-ный [302, 393, 464, 619] водные растворы арсеназо I.

Ниже приводится методика определения кальция с арсеназо I [348].

1—20 мл раствора (в зависимости от содержания кальция) помещают в колбу емкостью 100 мл, добавляют 10 мл 5% -ного триэтаноламина, 10 мл 5%-ного раствора NaOH и 5 мл 0,1%-ного водного раствора арсеназо I. Растнор после перемешивания должен быть бесцветным; рН 12. Раствор доиодят водой до метки, тщательно перемешивают и фотометрируют при 582 им на ФЭК-56. Измерения проводят по отношению к холостой пробе. Объемы аликвотных частей холостого и исследуемого растворов должны быть одинаковыми. Содержание кальция рассчитывают по калибровочному графику.

С арсеназо I можно определить кальций в присутствии Sr, Ва и Mg при соотношении Са : Me = 1 : 5, 1 : 20 и 1 : 20 соответственно [348]. Be, Al, Си при содержании больше 20 мг/л мемают определению кальция [386, 393]. Влияние ионов Fe3+ и Cu2+ устраняют маскированием аскорбиновой кислотой [92, 386]. Fe, Al и Ti маскируют также триэтаноламином или осаждают диэтилдитцокарбаминатом натрия [35|. Анионы F~, Sa~ определению кальция с реагентом арсеназо I не мешают [92].

1.9

1,1

0.3

510

390

Фотометрнровапие комплекса кальция с арсеназо I применяют при определении кальция в магниевых сплавах [464]. Кальций связывают в комплекс комплексоном III, магний осаждают едким

А,Н!Н

Рис. 15. Спектральные характеристики арсеназо I (/) и его комплекса с кальцием (2) [4G4]

Рис. 16. Зависимость оптической плотности растворов комплекса кальция с арсеназо I от рН [464]

натром. При использовании комплексона III арсеназо I не дает с кальцием цветной реакции. Избыток комплексона III и его комплекс с кальцием разрушают кипячением с перекисью водорода в солянокислой среде [464]. Метод позволяет определять 0,01 — 0,1% Са с ошибкой 10 отп. %. Чувствительность метода 0,2 мкг Са/мл.

Арсеназо I применяется также при фотометрическом определении кальция в чугунах, сталях и силумине [619], горных породах [348], металлическом ниобии [302], при контроле производства фторида алюминия [3931 и в жидкой фазе флотационных пульп, литиевых и бериллиевых пегматитов [92, 386].

Арсеназо I имеет некоторые преимущества по сравнению, например с кальционом: не требуется точного установления рН, реагент не чувствителен к избытку щелочи и солей [3481. Однако реагент малоиабирателен и широкого применения для фотометрического определения кальция не нашел.

Определение е хлорфосфопазо III

Водный раствор хлорфосфоназо III розовато-фиолетовый. С кальцием хлорфосфоназо III реагирует с образованием окрашенного комплексного соединения прирН2 —12 [631]. Для фотометрического определения кальция лучше всего использовать солянокис92

93

лый раствор с рН 2,2-2,5 [66, 199, 344, 631, 904, 905] (рис.17). В этом случае влияние магния и марганца на окраску комплекса незначительно [631]. При рН 2,2—2,5 розовато-фиолетовый раствор хлорфосфоназо III (в зависимости от концентрации кальция) становится от сине-фиолетового до сине-зеленого (рис. 18) [631]. Растворы фотометрируют при 664 нм [66, 200, 344, 632] и 667,5 нм [904, 905]. При определении кальция в сталях измеряют оптическую плотность при 660 нм [631]. Окраска растворов при

1 — 1,8-10—5 М раствор хлорфосфоназо III; 2, ,? — то же 4- 20 М7;г Са или 20 мкг Mg соответственно то же + 50 мкг Са

Рис. 18. Спектры поглощения [631] 1 — 7,5-Ю-5 М раствор хлорфосфоназо III;

рН 2,2—2,5 развивается практически мгновенно и устойчива в течение 8 час. [344, 631]. Чувствительность реакции составляет 0,04 мкг Са/мл раствора [66, 344]. При определении кальция в 25 мл раствора закон Бера соблюдается до 30 мкг Са [344]. Применяют 0,02%-ный [66, 344] и 0,03%-ный [631, 632] водные растворы хлорфосфоназо III.

При оптимальных условиях определения кальция чувствительную реакцию с хлорфосфоназо III дают Pb, Си, Со, Ni, Cd, Zn, Sr, Ва. Равные количества железа снижают оптическую плотность раствора [344, 631]. Определению не мешают щелочные металлы, 50-кратный избыток Mo(VI) и W(VI), 10-кратные количества магния и 5-кратный избыток марганца [344, 631, 632, 904]. Для повышения избирательности реакции используют комплексов III, что дает возможность определять кальций в присутствии многих элементов (табл. 10) [66]. Допустимая концентрация солей (на примере хлорида натрия) равна 0,2 г/5 мл раствора [66, 344]. Введение комплексона III не устраняет