створе по тартрату можно определить 20 мкг Са в присутствии 20«г Li, Na, К, AI, As, Cr(III), Cr(VI), Mo(VI) W(VI) PtJ+; 40—60 мкг Be, Ti, Zr; 80 мкг Mg и 100 мкг Mn2+ [122, 123]. В 0,05 N растворе KCN можно определить 20 мкг Са в присутствии 20 мкг Zn, Cd, Hg2+, Fe2+, Co, Ni. Натрий образует с ГБОА окрашенный комплекс (максимум светопоглощения при 450 нм). Окраска комплекса натрпя с ГБОА при колориметрировашш компенсируется холостым опытом [122]. Рекомендуют также 1237] отделять мешающие элементы экстракцией растворами В-дикето-нов в бензоле при рН 5—5,5. Катионы маскируют осаждением пирролидиндитиокарбаматом аммония и фениларсоновой кислотой [1090]. При определении кальция в окиси железа и уране основу отделяют экстракцией трибутилфосфатом [136]. Кроме того, возможно отделение железа экстракцией изобутилметилкетоном или электролизом на ртутном катоде [1077]. Влияние кадмия устраняют предварительной экстракцией комплекса кадмия с ГБОА смесью хлороформа и пиридина[1077].Присутствие малых количеств РЬ, Bi и Sb мешает определению, поэтому их осаждают сероводородом в кислой среде [122, 123]. Sr и Ва мешают определению кальция с ГБОА. Рекомендующееся ранее переведение их в карбонаты [973, 1639] другими авторами отвергается [1083, 1148, 1159, 1441], так как карбонат-ион мешает дальнейшему определению кальция.

Можно отделить большие количества Ва и Sr родизонатом натрия при рН 4,5 [1090]. Присутствие в растворе анионов SO2*, if С1~ вызывает положительную ошибку определения (3—7%) [1441].

I Анион Р04~, по данным [1148], не мешает определению кальция.

I В работах [931, 1058] приводятся противоположные данные. ПредI лагают экстрагировать фосфаты в виде фосфоромолибдата изобутанолом перед прибавлением буфера и реагента [931]. Не мешают определению кальция с ГБОА F~, NO^, СЮ4, С202^-ионы, а также другие анионы, не образующие комплексов или осадков с кальцием.

Избирательность можно повысить, используя экстракцию соединения кальция и ГБОА органическими растворителями, например смесью хлороформа и н.гексана (1 : 1) (экстрагируется 99% Са). Экстракцией комплекса кальция с ГБОА смесью хлороформа и гексана можно отделить 20 мкг Са от 200 мкг Si, 500 мкг Ва и 1000 мкг Mg, а затем количественно определить кальций в органической фазе фотометрированием [122, 123]. Согласно дап-,* ным [122, 123], 2мкгСа можно определить с ошибкой <;±10отн.%,

чувствительность метода составляет 0,2 мкг Ся/мл.

Очень удобно использование ГБОА для фотометрического определения кальция после экстракционного концентрирования

: избирательным экстрагеитом азо-азокси-БН [123, 132, 133, 145,

148, 151, 156, 327, 491]. Ниже приводится методика определения j кальция с ГБОА [147].

К 20 « анализируемого раствора добавляют 1 мл 20%-ного раствора

j NaOH и экстрагируют кальции 25 мл раствора азо-азокси БН в смеси (4:1)

I CCU с 10%-ным раствором ТБФ в течение 1 мин. Из прозрачпого экстракта

{ " реэкстрагируют кальций 25 мл 0,01 — 0,1W HQ. Анализируемый раствор, соI держащий <50лвв Са, нейтрализуют, приливают 25 мл 0,05%-ного раствора

ГБОА в метаноле, 2 мл 1 JV раствора NaOH, разбавляют раствор водой в

мерной колбе емкостью 50 мл и перемешивают. Через 10 sura, фотометрируют

окрашенный раствор при 516 нм (желто-зеленый фильтр); в качестве раствора

сравнения используют раствор холостого опыта. Содержание кальция на) ходят по калибровочному графику, который строят в аналогичных условиях, методом добавок (0 — 50 мкг кальция).

, Введение метальных групп в 4- и 5-положение приводит к

значительному увеличению чувствительности и устойчивости комплексов кальция с ГБОА [11801. 4,5-Диметилзамещенный ГБОА может быть использован как фотометрический реагент на кальций.

Метод фотометрического определения кальция с ГБОА применяется при анализе солей щелочных металлов [147, 151, 158, 973], соединений бария [148, 151, 156], соединений бора [326, 327], чистого железа [1077] и окиси железа высокой чистоты [136], сплавов на железной основе [237, 631] и феррохрома [320], урана и его окислов (646], биологических материалов [1148, 1198, 1255, 1273], пищевых продуктов [931, 1286], растений 1724, 1120], почв 11331], горных пород [1058], силикатных минералов 11106], соеди89нений магния [156], вод [132, 133, 1441], соединений бериллия [145], сурьмы и ее солей [491], индия [1084].

Преимущества ГБОА перед другими реагентами, применяющимися для фотометрического определения кальция: более специфичен к кальцию по сравнению с арсеназо I и кальционом; селективность может быть повышена экстракцией комплекса кальция с ГБОА органическими растворителями. Метод с применением ГБОА является лучшим из фотометрических методов определения кальция.

Однако этот метод еще мало изучен и не получил широкого распространения. Недостатками ГБОА как реагента на кальций являются сравнительно низкая специфичность (определению мешают щелочноземельные и редкоземельные элементы, тяжелые металлы [122, 123]) и недостаточная устойчивость реагента и его ком