химический каталог




Аналитическая химия кальция

Автор Н.С.Фрумина, Е.С.Кручкова, С.П.Муштакова

20. Известны кристаллогидраты с 7,4 и 3 молекулами воды. Иодид кальция очень гигроскопичен.

Нитрат кальция при комнатной температуре выделяется из водных растворов Ca(N03)2-4H20 в виде бесцветных кристаллов е температурой плавления 42,7° С. Выше 51,6° С кристаллизуется безводная соль (кристаллы кубической сингонии, а = 7,62 А, плотность равна 2,36). Плавится безводная соль при 56Г С; при 500° С начинается ее разложение с выделением кислорода и образованием нитрита кальция. Последний распадается на окись кальция и двуокись азота. Растворимость безводного нитрата кальция в воде равна 127 (20° С), 355 (51,6° С) г/100 г Н20. Кристаллогидраты и безводная соль гигроскопичны, поэтому нитрат кальция хранят без доступа влаги.

Фосфаты кальция. Из кальциевых солей фосфорных кислот наибольшее практическое значение имеют соли ортофосфорной кислоты — трикальцийфосфат, дикальцийфосфат и монокальций-фосфат.

Трикальцийфосфат Са3(Р04)а — бесцветные гексагональные кристаллы, т. пл. 1670° С, плотность 3,14. Почти не растворим в воде (0,0025%) при 20° С. Взаимодействует с кислотами, даже слабыми, с образованием кислых солей, значительно лучше растворимых.

Дикальцийфосфат СаНР04 — бесцветные триклинные кристаллы, плотность 2,89. Кристаллизуется из водных растворов при температуре выше 36° С. Ниже 36° С кристаллизуется дигидрат СаНР04-2Н20, в виде моноклинных кристаллов с плотностью 2,31. Растворимость в воде дигидрата составляет 0,025 (0° С) и 0,133 (60° С) г/100 г Н20.

Монокальцийфосфат Са(Н2Р04)2 — бесцветные гигроскопические кристаллы. Может быть получен взаимодействием фосфорной кислоты с известью или действием фосфорной кислоты на апатит или фосфориты.

В зависимости от условий осаждения может быть получена как безводная соль, так и моногидрат Са(Н2Р04)2-Н20 — кристаллы триклинной сингонии; плотность 2,22. Прокаливанием моногидрата при 900° С получается пирофосфат кальция Са2Р207.

Карбопат кальция встречается в двух кристаллических формах: кальцит и арагонит. Кальцит образует бесцветные кристаллы с гексагональной решеткой, а = 4,983 А, с = 17,02 А, плотность 2,711. Арагонит — бесцветные кристаллы ромбической сингонии: а = 5,72 А, b = 7,94 А, с = 4,94 А, плотность 2,93. Кальцит широко распространен в природе, арагонит встречается реже.

При нагревании карбонат кальция разлагается без плавления па окись кальция и углекислый газ Растворимость его в воде незначительна: кальцита 14 .иг/л, арагонита 15 мг/л (18° С). В присутствии углекислого газа растворимость карбоната кальция резко увеличивается вследствие образования растворимого в воде бикарбоната кальция. Карбонат кальция легко растворяется в кислотах с выделением углекислого газа. В органических растворителях нерастворим.

Оксалат кальция используется для гравиметрического определения и отделения кальция. Подробнее см. в разделе «Гравиметрические методы».

Комплексы кальция с полиаминополиуксусными кислотами (комплексонами) имеют важное значение для аналитической химии кальция. На применении их основаны титриметрические методы определения кальция.

Комплексы кальция с нитрилотриуксусной кислотой (НТА). рК ступенчатой диссоциации НТА (Н3Х), при \i =0,1 (KNOs), равны: рК{ = 1,89; рК2 = 2,49; pKs = 9,73 (20° С) [473J.

При взаимодействии кальция с НТА образуются комплексы состава 1:1 (lg КСях = 6,41) и 1 : 2.

Нагреванием карбоната кальция с вторичным или третичным нитрилотриацетатом калия получен комплекс (СаХ2)К'4Н20, из раствора которого кальций не осаждается ни оксалатом аммония, ни стеаратом натрия. Известна и кальциевая соль того же комплексного аниона (CaX,j)Ca2-4H20 [473J.

Получены устойчивые комплексные соединения типа NaCaX-•Н20, КСаХ-НцО. Вода в них связана в комплекс и не выделяется. Комплексная соль NaCaX-H20 труднорастворима в воде [473J.

Гидроксокомплекс состава МХОН4- для кальция образуется в небольшой степени [473J.

Комплексы кальция с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА). рК диссоциации ЭДТА (H4Y) в условиях, аналогичных диссоциации НТА, равны: рКг = 2,0; рК2 = 2,76; рК3 = 6,16; pKt = 10,26 [473J.

ЭДТА образует с кальцием нормальные комплексы СаУг (IgATcaY = Ю,96), водородные комплексы CaHY", гидроксокомплек-сы CaY(OH)8" и смешанные комплексы типа CaYX", где X — одновалентный лиганд. Образование высших комплексов не наблюдается.

12

Предложен способ последовательного открытия кальция, стронция и бария в смеси их сульфатов, основанный на различной растворимости сульфатов и карбонатов [218J. При взаимодействии смеси сульфатов со смесью сульфата натрия и карбоната натрия (СО^: : SO|~ = 5,72-Ю'3 — 7,87-Ю"5 М) в карбонат переходит только сульфат кальция. При соотношении указанных анионов между 75 и 5,7 ? 10"3 М в карбонат переходят кальций и стронций. Сульфат бария переводится в карбонат при большом избытке карбоната натрия.

Для открытия кальция рекомендуется следующая методика.

1 мл раствора смеси сульфатов нагревают до кипения 12 мин. с 15 каплями 0,01 М раствора Na2C03 и центрифугируют. Осадок обрабатывают 3 каплями 6ЛГ СН

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прихожие из дерева на заказ
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - Dell OptiPlex 3050-8374 - супермаркет компьютерной техники.
спастись от камер
индивидуальные склады москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)