![]() |
|
|
Аналитическая химия кальцияохую воспроизводимость и недостаточную точность [123]. Метод фотометрического определения кальция с мурексидом применен при анализах солей щелочных металлов [128, 252, 336. 1052, 1613], биологических материалов [430, 979, 1015, 1197, 1229,1397, 1503], пищевых продуктов [1488], почв и растений [354], природных вод [772], железа и стали [554, 805], кокса и огнеупорных глин [267, 1057], бора высокой чистоты [1208], двуокиси титана [49], циркониевых и титановых порошков [1298]. Для фотометрического определения кальция предложен тетра-метилмурексид, взаимодействующий с кальцием в отличие от мурексида в широком интервале рН (4,7—8,4). Измерение проводят при 495 нм. Магниевый комплекс мешает лишь при 470 нм [1034, 1121]. Определение с г.тпоксаль-б!1с-(2-окси;ши:10м) (ГБОА) Раствор ГБОА в щелочной среде окрашен в желтый цвет. Кальций при взаимодействии с ГБОА в 0,04-—0,12 N растворе NaOH в 50%-ном метаноле образует комплексное соединение состава 1 : 1 красно-розового цвета, имеющее максимум светопоглощения при 520 нм (рис. 13) [1093]. В этом случае молекулы спирта замещают координированную с кальцием воду и соединение становится растворимым в органических растворителях [123, 1093]. Это используют для экстракции комплекса кальция с ГБОА смесью равных объемов этанола и н.бутанола. Рис. 13. Кривые светопоглощения 1— 1-10-3 М раствор глионсаль-бис-(2-оксианила) в 0.04IV растворе NaOH и 50%-ном метаноле (! — 1 см); г — 1-10-5 Мраствор комплекса ГБОА с кальцием (1=3 см) Определение проводят в 0,04—0,012 N растворах NaOH, что соответствует примерно рН ~ 12,6—13 [122, 133, 136, 151, 320, 327, 631, 1093, 1159, 1198]. Для создания среды [133, 136, 151, 320, 327, 1077] используют 20%-ный раствор едкого натра, очищенный от кальция на колонке с окисленным углем. Другие авторы для этой цели рекомендуют смесь едкого натра с карбонатом натрия [973, 1639], либо буферный раствор с рН ~ 12,6 (едкий натр и бура) [1058, 1093, 1255]. Окраска комплекса кальция с глиоксаль-6"ис-(2-оксианилом) развивается через 25 мин. после добавления реагентов и устойчи, ва при 10—30° С более часа [1093]. По данным других авторов [122-123, 633], окраска развивается ~ 10 мин. и устойчива в течение 15 мин. Использованием щелочно-этанольной среды, свободной от карбонат-ионов, можно повысить устойчивость комплекса до 24 час. [1148, 1159]. Понижение температуры до 0° С делает окраску комплекса кальция с ГБОА устойчивой в течение 10—60 мин. [1148]. Для определения кальция к 10 мл анализируемого раствора « 40 мкг Са) прибавляют 1 мл буферного раствора с рН 12,6 (10 г NaOH + 10 г Na2Bj07 в\ 1 л), 0,5 мл 0,5%-ного метанольного раствора ГБОА и 10 мл смеси равных объемов этанола и бутанола. Выдерживают 30 мин. и фотометрируют в кюветах с I = 1 смири 520 нм (зеленый светофильтр), используя воду в качестве раствора сравнения. Содержание кальция находят по калибровочному графику, который получают в аналогичных условиях [1093]. Ослабление окраски раствора, содержащего ион кальция и избыток ГБОА, объясняется тем, что в щелочно-водно-спиртовом растворе ГБОА разлагается на глиоксаль и амин [1181]. Последний переходит в гликолевую кислоту, которая связывает кальций в гликолят, обесцвечивая раствор. Наличие гликолята кальция доказано химическим анализом, сопоставлением ИК-спектров и рентгенограмм гликолята кальция и остатка, выделяющегося при выпаривании раствора. При спектрофотометрическом определении кальция с ГБОА нежелательно присутствие в растворе ацетона или изопропилово-го спирта, так как они разлагают комплексное соединение [1093]. Этанол, метанол и смесь этанола с бутанолом служат благоприятной средой для образования комплекса кальция с ГБОА [1093]. 87 Для фотометрического определения кальция применяют 0,05% -ный [133, 136, 151, 320, 327, 1430] и 0,5% -ный [724, 1077, 1093, 1198, 1286, 1331] растворы ГБОА в 50%-ном метаноле, а также его этанольные растворы [147, 837, 973, 1058, 1106, 1120, 1159]. Для получения ГБОА 4,4 г свежевозогнанного о-аминофенола растворяют в 1 л воды при 80 °С, прибавляют 3,5 мл 30% -ного раствора глиоксаля, выдерживают 30 мин. при 80 °С и охлаждают. Оставляют на 12 час. в холодильнике, фильтруют, осадок промывают водой и перекристаллизовывают из метанола [1093]. Закон Бера соблюдается при концентрации 4—32 мкг Са/25 мл раствора [122, 123, 633]. Чувствительность реакции равна 0,04 мкг Ся/мл [122, 123, 133, 633]. Молярный коэффициент светопоглоще-ния составляет 16350, константа нестойкости равна Ю-4.3. Для повышения воспроизводимости определения кальция с ГБОА рекомендуют (из-за нестойкости реагента) использовать имитирующий раствор, приготовленный из хромата калия (327J. Предлагают проводить колориметрирование комплекса при 520 [1093, 14411,515-517 [837, 1058, 1077] и 530-537 нм [136 151 837, 973, 1106, 1255, 1331, 1639]. Определению кальция с ГБОА мешают многие элементы. Их влияние частично устраняют добавлением небольших количеств тартратов, цитратов или цианидов [122, 123, 1090, 1093, 1331]. В 0,01 N ра |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 |
Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|