химический каталог




Аналитическая химия кальция

Автор Н.С.Фрумина, Е.С.Кручкова, С.П.Муштакова

охую воспроизводимость и недостаточную точность [123].

Метод фотометрического определения кальция с мурексидом применен при анализах солей щелочных металлов [128, 252, 336. 1052, 1613], биологических материалов [430, 979, 1015, 1197, 1229,1397, 1503], пищевых продуктов [1488], почв и растений [354], природных вод [772], железа и стали [554, 805], кокса и огнеупорных глин [267, 1057], бора высокой чистоты [1208], двуокиси титана [49], циркониевых и титановых порошков [1298].

Для фотометрического определения кальция предложен тетра-метилмурексид, взаимодействующий с кальцием в отличие от мурексида в широком интервале рН (4,7—8,4). Измерение проводят при 495 нм. Магниевый комплекс мешает лишь при 470 нм [1034, 1121].

Определение с г.тпоксаль-б!1с-(2-окси;ши:10м) (ГБОА)

Раствор ГБОА в щелочной среде окрашен в желтый цвет. Кальций при взаимодействии с ГБОА в 0,04-—0,12 N растворе NaOH в 50%-ном метаноле образует комплексное соединение состава 1 : 1 красно-розового цвета, имеющее максимум светопоглощения при 520 нм (рис. 13) [1093]. В этом случае молекулы спирта замещают координированную с кальцием воду и соединение становится растворимым в органических растворителях [123, 1093]. Это используют для экстракции комплекса кальция с ГБОА смесью равных объемов этанола и н.бутанола.

Рис. 13. Кривые светопоглощения

1— 1-10-3 М раствор глионсаль-бис-(2-оксианила) в 0.04IV растворе NaOH и 50%-ном метаноле (! — 1 см); г — 1-10-5 Мраствор комплекса ГБОА с кальцием (1=3 см)

Определение проводят в 0,04—0,012 N растворах NaOH, что соответствует примерно рН ~ 12,6—13 [122, 133, 136, 151, 320, 327, 631, 1093, 1159, 1198]. Для создания среды [133, 136, 151, 320, 327, 1077] используют 20%-ный раствор едкого натра, очищенный от кальция на колонке с окисленным углем. Другие авторы для этой цели рекомендуют смесь едкого натра с карбонатом натрия [973, 1639], либо буферный раствор с рН ~ 12,6 (едкий натр и бура) [1058, 1093, 1255].

Окраска комплекса кальция с глиоксаль-6"ис-(2-оксианилом) развивается через 25 мин. после добавления реагентов и устойчи, ва при 10—30° С более часа [1093]. По данным других авторов [122-123, 633], окраска развивается ~ 10 мин. и устойчива в течение 15 мин. Использованием щелочно-этанольной среды, свободной от карбонат-ионов, можно повысить устойчивость комплекса до 24 час. [1148, 1159]. Понижение температуры до 0° С делает окраску комплекса кальция с ГБОА устойчивой в течение 10—60 мин. [1148].

Для определения кальция к 10 мл анализируемого раствора « 40 мкг Са) прибавляют 1 мл буферного раствора с рН 12,6 (10 г NaOH + 10 г Na2Bj07 в\ 1 л), 0,5 мл 0,5%-ного метанольного раствора ГБОА и 10 мл смеси равных объемов этанола и бутанола. Выдерживают 30 мин. и фотометрируют в кюветах с I = 1 смири 520 нм (зеленый светофильтр), используя воду в качестве раствора сравнения. Содержание кальция находят по калибровочному графику, который получают в аналогичных условиях [1093].

Ослабление окраски раствора, содержащего ион кальция и избыток ГБОА, объясняется тем, что в щелочно-водно-спиртовом растворе ГБОА разлагается на глиоксаль и амин [1181]. Последний переходит в гликолевую кислоту, которая связывает кальций в гликолят, обесцвечивая раствор. Наличие гликолята кальция доказано химическим анализом, сопоставлением ИК-спектров и рентгенограмм гликолята кальция и остатка, выделяющегося при выпаривании раствора.

При спектрофотометрическом определении кальция с ГБОА нежелательно присутствие в растворе ацетона или изопропилово-го спирта, так как они разлагают комплексное соединение [1093]. Этанол, метанол и смесь этанола с бутанолом служат благоприятной средой для образования комплекса кальция с ГБОА [1093].

87

Для фотометрического определения кальция применяют 0,05% -ный [133, 136, 151, 320, 327, 1430] и 0,5% -ный [724, 1077, 1093, 1198, 1286, 1331] растворы ГБОА в 50%-ном метаноле, а также его этанольные растворы [147, 837, 973, 1058, 1106, 1120, 1159].

Для получения ГБОА 4,4 г свежевозогнанного о-аминофенола растворяют в 1 л воды при 80 °С, прибавляют 3,5 мл 30% -ного раствора глиоксаля, выдерживают 30 мин. при 80 °С и охлаждают. Оставляют на 12 час. в холодильнике, фильтруют, осадок промывают водой и перекристаллизовывают из метанола [1093].

Закон Бера соблюдается при концентрации 4—32 мкг Са/25 мл раствора [122, 123, 633]. Чувствительность реакции равна 0,04 мкг Ся/мл [122, 123, 133, 633]. Молярный коэффициент светопоглоще-ния составляет 16350, константа нестойкости равна Ю-4.3.

Для повышения воспроизводимости определения кальция с ГБОА рекомендуют (из-за нестойкости реагента) использовать имитирующий раствор, приготовленный из хромата калия (327J.

Предлагают проводить колориметрирование комплекса при 520 [1093, 14411,515-517 [837, 1058, 1077] и 530-537 нм [136 151 837, 973, 1106, 1255, 1331, 1639].

Определению кальция с ГБОА мешают многие элементы. Их влияние частично устраняют добавлением небольших количеств тартратов, цитратов или цианидов [122, 123, 1090, 1093, 1331]. В 0,01 N ра

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Бонус за клик по промокоду "Галактика" в КНС - V6K78ES - отправка товаров во все населенные пункты России.
кастрюли konig официальный сайт
кровати орматекс
хранение вещей на складе дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)