химический каталог




Аналитическая химия кальция

Автор Н.С.Фрумина, Е.С.Кручкова, С.П.Муштакова

зуя с красно-оранжевой или красной окраской три комплекса в соотношении 1 : 1:

CaH4J+ — CaH3J -> CalbJ-.

На рис. 11 представлены кривые светопоглощения реагента и его комплексов с кальцием при различных значениях рН. Максимум светопоглощения мурексида наблюдается при 537 нм [607]. Реагент сильно поглощает свет при этой длине волны, неустойчив, значение рН среды при определении кальция должно быть строго определенным. Сендел [493] отмечает, что в зависимости от условий, особенно от концентрации мурексида, светопоглощение пропорционально концентрации кальция в течение 1—3 час. Однако другие авторы указывают на невысокую стабильность комплекса. Для получения воспроизводимых результатов оптическую плотность растворов необходимо измерять в течение первых 5 мин. после сливания растворов [50]. При определении микроколичеств кальция следует работать в щелочной среде, рН 10—13 [49, 122, 123, 252, 430, 554, 1052, 1229, 1503, 1640]. Реакция комплексооб-разования кальция с мурексидом при рН 11,3 обладает высокой чувствительностью (в 50 раз большей, чем при рН 6 [105]). Чувствительность реакции при рН 11,3 составляет 0,08 мкг Са/мл и 4 мкг/мл при рН 6 [105, 252]. При рН 9 чувствительность фотометрического определения кальция в виде комплекса с мурексидом 0,16 мкг Ca/мл; при этом не мешают значительные количества Fe, Al, Ti, Mn, Mg, Cr, Cu, Ni, Zn, Pb, Co. Однако метод непригоден для аналитических целей из-за неустойчивости комплекса. Комплекс, образующийся при рН 6, более устойчив [106, 1314]. Окраска не меняется в течение 40 мин., по чувствительность ниже (4 мкг Са/мл), кроме того реакция мало селективна.

Исследовано влияние добавок различных веществ в качестве стабилизаторов кальций-мурексидного комплекса. Фотометриро-вание кальция в среде вода — органический растворитель обеспечивает уменьшение константы неустойчивости в 200 раз и повышение чувствительности реакции в 25 раз [106]. В водно-ацетоновой среде окраска устойчива до двух суток.

84

Растворы мурексида в смеси глицерина с водой (3 : 1) устойчивы [1057]. Для стабилизации мурексида рекомендуется также 2-метji оксиэтанол [855]. Реагент растворяют в воде, отфильтровывают

и разбавляют 2-метоксиэтанолом. Раствор стабилен в течение недели.

? Устойчивость окраски комплекса мурексида с кальцием зави1 сит также от количества введенной щелочи [252]. Максимальная

I устойчивость наблюдается при содержании в 5 мл раствора 0,25 мл

Рис. И. Кривые светопоглощения растворов при различных значениях рН [105]

]—мурексид, рН 6; г—мурексид, рН 11,3; з — комплекс кальция с мурексидом рН 11,3; 4 — комплекс кальция с мурексидом, рН 6

Рис. 12. Зависимость устойчивости окраски комплекса кальция с мурексидом от количества щелочи в растворе [252]

1 N раствора NaOH (рис. 12). Максимальная интенсивность окраски комплекса достигается через минуту.

Для возможно более полного переведения кальция в комплекс требуется избыток реагента. Колориметрируют при 506 нм в области максимума светопоглощения комплексного соединения мурексида с кальцием [493, 1229, 1351, 1640]. В некоторых работах колориметрирование рекомендуют проводить при .500 [554, 968, 1015, 1052], 505 [805, 1613] и 510 нм [772, 1551].

Молярный коэффициент светопоглощения мурексида ? = = 1 -10* при 506 нм [607].

Применяют 0,05%-ный водный раствор реагента (252 , 430J. Закон Вера выполняется при концентрации кальция 1—50 мкг/ 1о мл раствора [430].

При рН определения кальция мурексид образует также окрашенные соединения с Fe3+, Zn, Cd, Cr(TII), Cr(VI), Co, Ni, Mn2+, Hg2+. Определению кальция мешают ~> 12 мкг Fe3+, 1—3 мкг Cu2+, Zn, Cd, Ni, Cr3+, Mn2+ и 25 мкг Hgs+[252]. При содержании тяжелых металлов выше предельной концентрации их связывают в комплекс с диэтилдитиокарбамииатом натрия, а затем экстрагируют

85

изоамиловым спиртом [430]. Влияние Си, Hg, Ag, Со, Cd устраняют цианидом калия [983]. При определении кальция в железе основу экстрагируют бутил ацетатом [554]. Алюминий может быть замаскирован триэтаноламином или отделен в виде гидроокиси [1057].

Важным вопросом в определении кальция является возможность колориметрирования без отделения магния, в основном всегда сопутствующего кальцию. При рН ~ 11,3 можно определять кальций при отношении Са : Mg = 1 : 200 [430]. Используют раствор едкого натра, так как в аммиачной среде присутствие даже 1 мкг Mg мешает определению кальция [252]. В водном растворе мурексида в отличие от спиртового в значительной степени замедляется комплексообразование магния [430].

Спектрофотометрическое изучение комплексов мурексида с Са, Sr, Ва и Mg в нейтральной среде показало возможность определения 1—10 мг Са/50 мл в присутствии 150—200 мг Mg [910]. Влияние фосфат-иона может быть устранено прибавлением 2%-но-го раствора SnCl4 в абсолютном спирте [1397]; присутствие >400.мг сульфат-иона завышает результаты; хлорид- и нитрат-ионы определению кальция не мешают [1640]. В связи с неустойчивостью реагента и его комплекса фотометрическое определение кальция с мурексидом дает пл

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить арку с искустваными цветами
Рекомендуем фирму Ренесанс - деревянные лестницы на второй этаж в частном доме - качественно и быстро!
кресло t 898
Всегда выгодно в KNSneva.ru - ippon купить - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)