![]() |
|
|
Аналитическая химия кальцияпределении ~ 1 мг Са ошибка от 0 до —0,26%. Часто используют метод индикации конечной точки титрования по анодному току окисления ртути в присутствии избытка комплексона III [511]. Титруют с ртутным поляризованным анодом [762, 1394]. Ошибка метода 0,1—2,3% [762]. Метод может быть использован при определении кальция в смеси с Bi и РЬ [1394]. При рН 2 и потенциале —0,25 в титруют висмут по току его восстановления; при рН 4 и потенциале —0,55 в — свинец; при рН 8 и потенциале — 0,05 в титруют кальций. После конечной точки появляется анодный ток окисления ртути в присутствии комплексона III. Аналогичным путем анализируется смесь меди и кальция [1394]Амперометрическое титрование кальция по анодному току избытка комплексона III отличается высокой чувствительностью и избирательностью. Так, например, можно определить < 10~8 г Са в присутствии 1000-кратных количеств посторонних ионов. Фиксация конечной точки осуществляется с помощью двух индикаторных электродов по анодной волне, методом так называемой «резкой конечной точки». В этом случае в раствор необходимо добавлять раствор нитрата окиси ртути [1467]. В качестве индикаторных поляризованных электродов можно применять два платиновых электрода [9, 1506, 1600, 1601], два графитовых электрода [1605], а также одип платиновый электрод и другой электрод из амальгамированного серебра [1467]. Предложен .метод [89,1250,1565] определения кальция с индикацией конечной точки по анодной волне комплексона III при титровании с платиновым и насыщенным каломельным электродом (рН 12—13). Наиболее четкие кривые титрования получены при потенциале 0,6—0,75 в (рис. 8). Определению кальция не мешают 40-кратный избыток ионов Mg, 400-кратный избыток ионов аммония, 24-кратный — А1, 100-кратный — Si. Марганец (Мп02) занижает результаты, сорбируя кальций и пассивируя электрод. Допустимо содержание 0,1 з пробы смачивают водой и растворяют при кипячении в 5 мл НС1 (1 : 1). Раствор переводят в мерную колбу емкостью 100 мл. К 1 мл раствора прибавляют 40 мл воды, 5 мл 1,0 N раствора NaOH и титруют 0,05 М раствором комплексона III в условиях, описанных выше. При титровании с биметаллической парой платиновых электродов оптимальное напряжение 1,6 е (рис. 9). Можно определять 1—20 мг Са с точностью ±1%. Не мешают определению кальция 12-кратные количества магния [1600]. 78 70 С двумя платиновыми электродами при потенциале 1 — 1,1 в в среде 0,2—0,02 М КОН можно титровать кальций раствором комплексона III в объеме 0,1—0,5 мил [9]. Кривая титрования изображена на рис. 10. Этим методом можно определить 0,1 и 0,02 мкг Са со средней квадратичной ошибкой 0,002 и 0,001 мкг соответственно. В качестве титранта иногда применяют этиленгликоль-бЪс-(2-аминоэтил)^Л,Й',1Ч'-тетрауксусную кислоту [736]. О 150 в Ум Рис. Вольтамнерные кривые [89] 1 — KNOj; 2—4 — КОН + NaOH; S — KNO, + NaOH + 0,5 мл 0,05 M раствора комплексона Ш; G — KNOj 4- NaOH + 1 мл 0,05 М раствора комплексона III Рис. 9. Влияние наложенного напряжения на ход кривых титрования 10 мг Са/100 мл 0,5 JV раствора КОН (20° С) [1600] 1 — 1,0; 2 — 1,3; з _ 1,6; 4 — 1,8 « Титровать можно и по катодному току ионов ртути. К раствору комплексоната ртути прибавляют раствор соли кальция и освободившиеся по реакции Hg(NHa)Y2- + Са'-+ + NHa - Hg(NH3)a2+ + CaY2" ионы комплексного аммиаката ртути титруют раствором комплексона III [1210]. О комплексонометрическом определении кальция с амперомет-рическим установлением конечной точки в анализе различных объектов см. стр. 82. Кальций можно титровать раствором фторида калия [2] или фторида натрия [1408] с применением как амперометрического индикатора солей Fe(III). При амперометрическом определении кальция по методу осаждения титрованием солями щавелевой кислоты индикация конечной точки может осуществляться двумя вариантами: индикаторным [205] и по анодной волне окисления оксалат-иона [117, 573]. В качестве амперометрического индикатора применяют соли кадмия. Титруют на фоне нитрата калия при потенциале —0,8 е. Для более точных определений такое титрование рекомендуют проводить в среде 50%-ного этанола. Точность метода около 1%. Использована [573] способность оксалат-иона окисляться на платиновом микроаноде для индикации конечной точки при амперометрическом титровании кальция оксалатом. Оксалат-ион легко окисляется на платиновом поляризованном аноде и дает четко выраженную волну на фоне 0,1 М раствора KN03. Оксалат окисляется ступенчато и образует волну с 2 площадками (0,4—0,6 и 0,8—1,0 в). Вторая площадка выражена более четко, по ней обычно производят определение кальция. Титровать можно без спирта в присутствии ацетатного буфера при рН 3,7—4,0. Описываемым методом можно определить кальций в присутствии 7-кратного избытка магния. При использовании твердофазных реакций к титруемому раствору, содержащему кальций, добавляют твердый оксалат кадмия [ |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 |
Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|