химический каталог




Аналитическая химия кальция

Автор Н.С.Фрумина, Е.С.Кручкова, С.П.Муштакова

определением кальция исследуемый раствор насыщают хлоридом натрия для понижения растворимости фторид-ных комплексов железа. Фторидами можно титровать очень разбавленные (0,0005 N) растворы кальция. Скачок потенциала в конечной точке составляет 40 мв. Хлориды не мешают определению кальция. Соли магния уменьшают величину скачка потенциала. Определение кальция возможно при отношении Са : Mg = = 5:1. Ошибка составляет 0,5% [1582]. Титрование можно проводить с двумя индикаторными электродами [1393J.

Предложено [230, 231] использовать соли фосфорной кислоты при потенциометрическом определении кальция. Для этого применяют цинк-фосфатный электрод 2-го рода

Zhs(POi)j + 6е т2 3ZnTB + 2Р04з-,

реагирующий на концентрацию ионов Р04~ в растворе. Так как растворимость фосфата магния в 1000 раз выше растворимости фосфата кальция, то в случае совместного присутствия обоих катионов па кривой титрования получаются два отчетливых пика (рис. 6).

Оптимальное значение рН определения кальция 3—9. Не мешают определению кальция нитраты, хлориды и сульфаты.

Определять кальций потенциометрическим методом можно и титрованием раствором ферроцианида калия [585], см. также стр. 71. Избыток осадителя титруют раствором сульфата цинка. Осаждение ведут из раствора, содержащего 22% этанола. Так как осаждение бывает более полным в присутствии ионов калия, то для получения точных результатов в систему добавляют хлорид калия. Определению 100 мг Са не мешают 350 мг Ва, 200 мг Sr, 100 мг Mg. Не метают большие количества хлоридов и сульфатов. Содержание последних не должно превышать 150 мг, так как может наблюдаться выделение сульфатов кальция.

Ацетат кальция в среде уксусный ангидрид — уксусная кислота — хлороформ (1:2: 20) проявляет основные свойства и его можно титровать раствором хлорной кислоты в ацетоне со стеклянным и каломельным электродами [300].

Потенциометрический метод определения кальция дает, как правило, точные результаты, поэтому оп применяется довольно часто при анализе объектов. В табл. 8 приведены данные по применению потенциометрических методов определения кальция при анализе различных материалов.

Амперометритеское титрова.гае

Амперометрическое определение кальция трудно проводить по току восстановления его ионов на поляризованном электроде, так как кальций восстанавливается при очень высоком отрицательном потенциале. Кальций определяют по диффузионному току

76

77

восстановления и окисления титранта или с использованием «ам-перометрических индикаторов», в качестве которых применяют активные на электродах катионы, образующие с титрантом менее прочные комплексные соединения, чем кальций.

Рис. 7. Кривые комплексонометрического титрования кальция (установление конечной точки по волне цинка) [473]

1 — титрование одного кальция;

2 — Са : Mg —1:2;

3 — Са : Mg= 1 ; 5

0,6

Большинство методов амперометрического определения кальция основано на использовании как титранта раствора комплексона III. Индикация конечной точки титрования может производиться либо при помощи «амперометрического индикатора»,— катионов цинка [1371], кадмия [506] или ртути [1386], либо по анодной

V.mj,

волне окисления ртути в присутствии избытка комлексона III [1005].

Метод амперометрического определения кальция титрованием раствором комплексона III предложен Пршиблом и Виценовой [1371] и основан на использовании в качестве «амперометрического индикатора» катионов цинка. Титрование проводится в 4—5 N аммиаке. Кальций образует с комплексоном III более устойчивый комплекс, чем цинк. Поэтому в первую очередь титруется кальций, если концентрация ионов цинка в растворе ^ 0,002 М. В процессе титрования диффузионный ток ионов цинка при потенциале —1,5 в остается постоянным, а после точки эквивалентности начинает постепенно убывать (рис. 7). В присутствии магния наклон полярографической волны цинка, показывающий конец титрования, становится менее резким, так как вместе с цинком титруются также и ионы магния. Определение кальция возможно в присутствии магния при соотношении Са : Mg При использовании цинкат-ионов в качестве амперометрического индикатора кальций титруют в 1—1,4 М растворе NaOH в присутствии 0,5 М хлорида калия при потенциале —1,7 в [1155]. Me-" тод пригоден для титрования < 0,001 М растворов кальция. Магний понижает диффузионный ток цинката, но не мешает определению кальция. Авторы[1155] оценивают метод как более точный по сравнению с методами турбидиметрии и пламенной фотометрии.

Считают [563], что вместо цинкат-ионов удобнее в раствор вводить ионы TP + для индикации конечной точки (комплексонат таллия менее устойчив, чем комплексонат цинка). Кальций количественно титруется (рН 12,4, потенциал —0,55 в) до начала взаимодействия Т12+ с комплексоном III при равных начальных концентрациях ионов кальция и таллия. В этом случае магний не мешает определению кальция. При титровании кальция в аммиачной среде (рН ;> 10) определяется сумма кальция и магния. При о

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
журнальный столик-трансформер
стол для пикника складной
Установка автотрекера OEM 8 Full 285
тепловентилятор кэв-36

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)