иодо-метрическое титрование [1410]. Иодометрия может быть использована для определения избытка ионов гидроксония после растворения оксалата кальция в известном объеме соляной кислоты [1494].

Довольно часто для определения кальция после осаждения его в виде оксалата используют цериметрический титри70

метрическийметод [882, 1064, 1504, 1637), который считают [1176] лучше перманганатометрического. Описано прямое титрование оксалата раствором Ce(S04).2 [882, 1064] и обратное титрование избытка последнего солью Мора 11442), в присутствии ферроина [882, 1504] или нитроферроина [1435] в качестве индикатора. Возможно титрование сульфатом церия, основанное на резком изменении поглощения ультрафиолетовых лучей при переходе CeIV —» Сеш (цериметрия в ультрафиолетовых лучах) [529].

Кальций определяют методом адсорбционного титрования оксалат-иона раствором Са2+ в присутствии гематеина и гематоксилина в нейтральной среде, которые сорбируются осадком оксалата кальция в присутствии избытка солей кальция [592].

После осаждения кальция избытком оксалата натрия можно определять кальций титрованием этого избытка растворо-соли свинца с дифенилкарбазоном. Барий и магний определению не мешают [844].

Комплекс K3[Fe(C204)3J разлагается ионом кальция с образованием оксалата кальция, поэтому можно титровать этот комплекс раствором соли кальция в присутствии ферроциани-дакалияв качестве индикатора до появления синей окраски [906]. Так как ионы Fe(III) в присутствии оксалата не дают окраски с ферроцианидом или роданидом калия, возможно прямое титрование кальция оксалатом в присутствии K4[Fe(CN)a)] и ионов Fe(IIJ) до первого образования сини [907]. Результаты, полученные этим методом, совпадают с данными перманганатометрического метода.

Описано титрование кальция оксалатом натрия в I присутствии какотелина и ионов двухвалентного железа как I индикаторов конечной точки [1596]. Известен метод прямого титро-I вания кальция оксалатом аммония с фотометрическим окончанием

по максимальному помутнению [941, 1115].

j Для титрования кальция оксалатом предложен индикатор

1 - (-о-к арбоксифеиилазо) -2-н а ф т о л-3,6-д и с у л ь ф оj кислота или азокал А (665]. Не мешают определению кальция

соли бария, алюминия, цинка, фториды, ацетаты и силикаты.

: Определение кальция невозможно в присутствии Fe, Ni, U, Со, Hg,

I Ag, тартратов и оксалатов, а также больших количеств Al, Sr и Mg.

j Возможно прямое титриметрическое определение кальция растI вором ферроцианида калия, с которым кальций образует труднорастворимую соль KaCa[Fe(CN)6] (белый осадок, слегка растворимый в уксусной кислоте и хорошо растворимый в минеральных кислотах). Конечную точку титрования можно j определить с помощью внешнего индикатора—|молибдата аммония » в уксусной кислоте [733 960] или с внутренним индикатором—3,3'-диметилнафтидином в уксусной кислоте в присутствии ферроцианида калия [705, 719]. Эти титрования проводятся в 50%-ном этиловом спирте, растворы подщелачивают аммиаком. Предложен метод, в котором выделяют ферроцианид кальция-калия, оса71

док промывают, растворяют в 4N H2S04 и титруют ферроцианид-ион раствором Ce(S04)3 по ферроину (928].

Оксихи нол и новый метод определения кальция основан на выделении оксихинолипата кальция. Оксихинолин, связанный с кальцием, определяют броматометрически с иодомет-рическим окончанием [1550]. Метод применен к анализу лекарственных препаратов [293].

В присутствии алюминия кальций осаждают хинолин-ацетатом 11035].

Раствор хинолинацетата готовят растворением А г 8-оксихинолина в 10 мл ледяной СН3С00Н и 60 мл воды. Прибавляют но каплям аммпак до появления мути и разбавляют до 100 мл водой. Алюминий осаждают из раствора, подкисленного 1 мл ледяной СН3СООН при нагревании до 60— 65 °С, затем прибавляют 3—4 г ClI3GOONa п нагревают исследуемый растиор до кппешш. Осадок алюшшин отфильтровывают, а окенхпнолинат кальция из фильтрата количественно осаждают аммиаком. Содержание кальция определяют броматометркчеекпм титрованием 8-окецхпнолина.

По в а н а д а т о м е т р п ч е с к о м у методу определения кальция [536] к исследуемому раствору прибавляют стандартный раствор молибдата аммония. После выпаривания раствора полученного молибдата кальция избыток молибдата аммония от-титровывают вападатометрически с фепилантрапиловой кислотой.

Кальций можно осадить пикролонатом лития, а избыток осадителя оттитровать экстракционно-фотометрическим методом метиле повой синью. Образующийся осадок пик-ролоната метиленового синего растворим в хлороформе. В точке эквивалентности водный слой окрашивается в синий цвет избытком титрапта [107].

Возможно прямое титрование кальция фторидами |1406].

К исследуемому раствору прибавляют небольшое количество хлорида железа и роданида аммонии, разбавляют этанолом в соотношении 1 : 1 и титруют раствором фторида натрия при рН 2,5—3,5 до исчезновения красной окраски.

Кальций можно также титровать раствором Триполи-фосфатас индикатором хромоген черным Т [103]. Для получе-. ния точных