лексов позволяет проводить селективное титрование кальция в присутствии магния при рН 9,5—10 и применении индикаторной системы цинкон — цинк [1430, 1479].

Ц и н к о н (2-карбокси-2'-окси-5'-сульфоформазилбензол) при рН <; 5 неустойчив и быстро разлагается. Фиолетовая форма ионизированного индикатора получается только в 10N растворах NaOH. В условиях определения кальция цинкон не образует

с ним комплекса. Умеренпо стойкий синий комплекс при рН 8—10 цинкон образует с цинком. При этом сам индикатор окрашен V в оранжевый цвет.

При определении кальция в присутствии магния в апализируе{ мый раствор при рН 10 вводят комплекс цинка с ЭДГА и цинкон.

Кальций, находящийся в растворе, вытесняет ионы цинка из комплекса, и возникает синее окрашивание цинкового комплекса

цинкона. При титровании раствором ЭГТА сначала связывается

в комплекс кальций, затем титрант разрушает цинковый комплекс

индикатора и возникает оранжевая окраска свободного цинкона

i [1430]. При определении кальция в присутствии магния с использоj ванием в качестве индикатора системы цинк — ПАН к анализиI руемому раствору добавляют избыток ЭГТА, который затем оттит,' ровывают раствором соли кальция [1272]. Вблизи точки эквивалентности раствор нагревают до 50—60 °С и титруют до перехода

окраски раствора из бледно-желтой в малиновую вследствие образования соединения цинка с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом.

Кальций можно титровать комплексоном III по методу выте; снения при рН 11,5 после добавления концентрированного амi миака и комплекса цинка или меди с индикатором ПАН [1620].

I Эриохром красный В [4'-(2-окси-4-сульфонафтилI азо)-1'-фенил-3'-метилпиразолон-5-он-натриевая соль] [1065, 1618, 1621] и однохром бордоС [289] применяют при комплексонометрическом определении кальция в аммиачной среде. Вблизи точки эквивалентности у них соответственно наблюдается переход окраски из желтой в фиолетовую или кроваво-красную. Однако определению мешает магний.

В качестве индикаторов предлагались 1-(2'-тиазолила в о) - 2, оксиарильные красители [1487].

jj. Из азосоединений с фосфоновой группой предложен [344]

бисфункциональный реагент на основе хромотроповой кислоты — хлорфосфоназоШ как металлоиндикатор для комплексоно-3* 67

метрического определения кальция в боратной, аммиачной и ам-миачковиннокислой средах (рН 9—10,5). При этом наблюдается четкий переход зеленовато-голубой окраски в синюю.

Другие индикаторы. Одним из лучших индикаторов на кальций считают 1142, 1569] глиоксаль-быс-(2-оксиа-яил) (Г Б О А), имеющий в щелочной среде желтую окраску. С кальцием при рН _> 11 он образует комплекс красного цвета состава 1 : 1, а в присутствии больших количеств кальция наблюдается выпадение красного осадка [1603|. Окраска образующегося комплекса неустойчива [979, 1603J.

При комплексонометрическом определении кальция в присутствии ГБОА красный цвет раствора в точке эквивалентности переходит в желтый. Титрование в водной среде затруднительно в связи с размытым переходом окраски индикатора [142, 1227, 15691. Очень отчетливое изменение красной или розовой окраски раствора в лимонно-желтую наблюдается в точке эквивалентности при титровании в водно-этанольной [141] или водно-метаноль-ной [126, 128, 134, 144, 147, 160, 917, 1484] средах.

К 25 мл анализируемого раствора прибавляют] 1 мл 5 Лг раствора NaOH, 25 мл метанола или этанола, несколько капель насыщенного мета-нольного или этанольного раствора ГБОЛ н через 3—5 мин. титруют 0,01л1 раствором комплексона III до перехода красной окраски в лимонно-желтую [141, 160].

Реже применяется другой вариант методики — раствор титруют после добавления к нему 10 мл 1 N раствора NaOH и 10 мл 0,02%-ного раствора индикатора в этаноле (общий объем раствора--^ 100 мл) [1485].

Для улучшения контрастности перехода окраски ГБОА рекомендуют [1111, 1484, 1485, 1486] добавлять 3 капли 0,1%-ного спиртового раствора бромтимолового синего на 100—200 мл титруемого раствора. При этом происходит изменение окраски из фиолетовой в зеленую или желто-зеленую при высоком содержании магния. ГБОА обладает довольно высокой чувствительностью по отношению к кальцию (0,2 мкг Са/мл) и позволяет титровать микроколичества кальция [128, 136, 142, 1603]. Если содержание кальция ^>40—50 мкг, используют вариант методики комплексонометрического титрования [126, 128, 136]. Если определять кальций в присутствии ГБОА титрованием в водной среде, то надежные результаты получаются при отношении Mg : Са до 1:1 |1484].

Титрование в водно-метанольной среде в присутствии о-фенант-ролина в качестве реагента, уменьшающего выделение гидроокиси магния, позволяет увеличить отношение Mg : Са до 10 [1484]. Предложен титриметрический метод определения кальция в присутствии больших количеств магния, основанный на экстракции комплекса кальция с ГБОА смесью н.бутанола и и.амилового спирта с последующим титрованием раствором этиленгликоль-6ue-2-(aMHH03raii^Hp)-N,N,N',N'-TeTpayKcycHou кислоты до обе