тических препаратах, содержащих фосфаты (последние отделяют на анионите) [975, 1104].

Описано последовательное комплексонометрическое титрование кальция и магния с индикатором оксинафтоловым синим [236].

В качестве индикаторов на кальций представляют интерес арилиды кальконкарбоновой кислоты [860]. Они содержат вместо одного из атомов водорода в амидной группе следующие радикалы: л-нитрофенил, о-метоксифенил, га-меток-сифенил, 1-нафтал и получили соответственно названия: калькон-.и-нитроанилид (кальконалид I), калькон-о-анизидин (калькон-алид II), калькон-в-анизидин, калькон-1-нафтиламид.

С помощью первых трех индикаторов возможно надежно определить 5—50 мг Са в присутствии равных количеств магния. Хорошим индикатором является кальконалид I [1,1-(2-окси-3-(.к-нитрофенилкарбамоил)-1-нафтилазо)-2-нафтол-4-сульфоновая кислота, динатрисвая соль] [860]. Водные растворы калькона-лида I в кислой среде (до рН 7) окрашены в красно-фиолетовый цвет, при рН от 8 до 12 — в сине-зеленый, при рН 13 — в красно-фиолетовый [860]. В сильнощелочной среде (рН 13) раствор каль-коналида I неустойчив и разлагается. Константы диссоциации этого индикатора следующие: рКг = 7,62; рК% = 13,04 [860]. С ионами кальция кальконалид I образует комплекс красного цвета состава 1 : 1 [862J. Условная константа устойчивости комплекса составляет 6,32-106. При комплексонометрическом титро62

63

вания кальция в присутствии кальконалида I происходит изменение красной окраски раствора в сине-зеленую.

Дитц, Ноеман и Сук [861] сделали заключение, что калькой и его производные дают точные результаты при определении кальция в присутствии магния (молярное отношение 1:1).

Для комплексонометрического определения кальция в присутствии магния предложен г и д р о н II [303, 399, 401] — смесь кислотного хром темно-зеленого Ж [7-(2-окси-5-нитробензолазо)-1,8-аминонафтол-3,6-дисульфокислота] и нафтолового желтого. Последний введен для усиления контрастности перехода окрасок в качестве внутреннего светофильтра; позже он был заменен кислотным желтым светопрочным. Раствор этого красителя имеет желтую окраску, его спектральная характеристика практически не изменяется в интервале рН от 1 до 13.

Раствор кислотного хром темно-зеленого Ж при рН 12,5 окрашен в фиолетово-синий цвет, комплекс красителя с кальцием имеет ярко-розовую окраску. Гидрон II готовят в виде сухой однородной смеси кислотного хрома темно-зеленого Ж и кислотного желтого светопрочного в отношении 1 : 3. Для титрования применяется 0,5%-ный водный раствор индикатора. Раствор гидрона II устойчив в течение нескольких месяцев.

При титровании солей кальция раствором комплексона III происходит изменение окраски от ярко-розовой до зеленой (красноватый оттенок). Рекомендуют титровать при дневном свете или при освещении лампами дневного света.

Гидрон II является чувствительным реагентом на ионы кальция; открываемый минимум составляет 0.1 мкг Си/мл. Титрование кальция с этим индикатором возможно и в присутствии 100-кратных количеств магния. При наличии большого количества магния рекомендуется возможно большее разбавление раствора и тщательное перемешивание его в процессе титрования. Титруют немедленно после прибавления щелочи; в противном случае сорб-ционные процессы ухудшают фиксирование точки эквивалентности и понижают точность результатов анализа. Методика определения кальция в присутствии магния сводится к следующему.

К 100 мл нейтрального анализируемого раствора прибавляют 5 мл 1 N раствора NaOH, 5 капель индикаторного раствора (избыток индикатора ухудшает переход окраски) и немедленно титруют раствором комплексона III при тщательном перемешивании до перехода ярко-розовой окраски в зеленую с незначительным красноватым оттенком.

Гидрон II применен для определения кальция в металлическом магнии [557, 560, 587], его сплавах.

Определению кальция в присутствии гидрона II мешают Си, Ni, Со, Zn, Mn; Fe и А1 мешают определению, если их концентрации превышают соответственно 1 и 20 мг/л [399, 401]. Для маскировки может быть использован триэтаноламип.

64

При комплексонометрическом определении кальция в продуктах с высоким содержанием фосфатов и магния хорошие результаты получаются при титровании избытка комплексона III раствором карбоната кальция с индикатором гидроном II [90, 911. Метод рекомендован для анализа фосфатного сырья, содержащего

магний, и удобрений, полученных из этого сырья. Солевая ошибка гидрона II незначительна, и можно проводить титрование даже в 10%-ном растворе хлорида натрия, хотя контрастность перехода при этом песколько уменьшается. Предложено использовать гидрон II для комплексонометрического определения кальция в пищевой соли [61.

В присутствии хлорида аммония контрастность перехода окраски гидрона II уменьшается; этот эффект снижается при прибавлении большего количества щелочи.

: К а л ь ц и о и [343, 3451 или кальцихром [720, 1007, 1113,

if 1230, 16311 — гексанатриевая соль 3,6-дисульфо-1-оксинафта-'[ лин-(8-азо-2') -3',6'-дисульфо-1'-оксинафталип-(8'