е привела к успеху [441]. Таким образом, крезол, фталексон фактически является индикатором на сумму кальция

| и магния. Преимущества и недостатки крезолфталексона как инI дикатора для определения кальция и магния описаны в пре-[ дыдущем разделе.

? Аналог о-крезолфталеинкомплексона — фенолфталеин| комплексен [3,5-оис-[К,К'-ди(карбоксиыетил)аминометплI фенолфталеин] — не имеет преимуществ перед крезолфталеинком< плексоном. Недостаток этого индикатора — способность к бло; кированию многими катионами. Для улучшения перехода окраски

фенолфталеипкомплексона его применяют в смеси с флуорексо; ном (1 : 4) [1533], дающей переход бледно-желтой окраски в

красно-фиолетовую.

Азоиндикаторы. Кислотный хром темно-синий используют при определении суммы магния и кальция, а также при определении кальция в присутствии магния при высоком значении рН [531, 533]. Индикаторный переход характеризуется изменением красной окраски в сиренево-синюю. По точности результатов титрования кислотный хром темно-синий превосходит мурексид, по индикатор не дает четкого перехода окраски в точке эквивалентности [142].

Чувствительность хром темно-синего и кислотного хром синего К при определении кальция выше, чем у мурексида — 0,32 мкг Са/мл; при рН 12—13 она соответственно равна 0,24 и 0,12 — мкг/мл.

58

59

При высоком содержании магния наблюдается адсорбция кальция и кислотного хром темно-синего гидроокисью магния, что ухудшает индикаторный переход окраски [309, 532, 533). Для уменьшения соосаждения кальция при рН 13 к анализируемому раствору прибавляют 1—2 мл 2%-ного раствора сахара, связывающего кальций в растворимый сахарат. Во избежание адсорбции индикатора его добавляют непосредственно перед титрованием и титруют до первого отчетливого изменения окраски, не обращая внимания на возможность последующего появления розового оттенка.

Для устранения влияния магния и других элементов иногда используют трудоемкий метод отделения кальция осаждением оксалатом аммония в присутствии комплексона III [720J.

Разработан метод, позволяющий определять Са, Mg и Мп при совместном присутствии [4771. Сущность метода заключается в определении в трех различных порциях раствора суммы Са, Mg И Мп в присутствии солянокислого гидроксиламина (рН 10), кальция при маскировании марганца сульфидом натрия (рН 12— 13) и марганца после осаждения кальция и магния фторидом.

Преимущество кислотного хром темно-синего — возможность использования для последовательного определения Са и Mg в одной порции раствора [388, 422, 532, 533, 535). Определение индивидуальных элементов в одной порции раствора возможно по методике, предложенной для анализа продуктов металлургического производства [388J.

Алпкнотную часть фильтрата, полученного после отделения полуторных окислов и гидроокиси марганца, разбавляют водой до объема 150 мл и добавляют 2 капля спиртового раствора инднгокармина, 20%-ный раствор щелочи до перехода окраски раствора из голубой в лимонную и еще 2—3 мл избытка (рН > 12). Прибавляют 3 капли кислотного хром томно-синего и титруют кальций раствором комплексона Ш до перехода окраски из малиновой в сиреневую. Затем прибавляют НС1 (1 : 1) до ярко-розовой окраски, 15 мл аммиачного буфера и продолжают титрование до перехода окраски раствора в сиренево-синюю.

Раздельному комплексонометрическому титрованию кальция и магния мешают большие количества хлорида аммония. Рекомендуют удалять аммонийные соли кипячением анализируемого раствора с SN раствором NaOH в присутствии малахитового зеленого до исчезновения окраски. Затем раствор выпаривают досуха и осадок растворяют в соляной кислоте (303). После нейтрализации раствора кальций и магний последовательно определяют с кислотным хром темно-синим. Лучшим методом удаления аммонийных солей авторы считают окисление их смесью азотной кислоты и нитрита натрия (или царской водкой).

Для этого к 100 мл анализируемого раствора прибавляют 2 s NaI40a и 10 ял конц. HN03, медленно выпаривают досуха и остаток растворяют в воде.

Кислотный хром темно-синий применяется при анализе шлаков, агломератов, руд [387, 500J, кальцита, флюорита [468, 4701 и др.

Б и р ю з о н [2,2'-д и о к с и(1,1'-а з о-н а ф т а л и н)-3,6,6'-т р и су л ьф о ки с л о т а] при рН >8,5 окрашен в бирюзово-синий цвет. Комплекс индикатора с кальцием красного цвета при рН 13 и сиренево-красного при рН 9—10.

По чувствительности (табл. 7) бирюзон превосходит все перечисленные индикаторы и служит лучшим индикатором для определения кальция в водах типа конденсата [38].

Таблица 7

Чувствительность определения кальция в присутствии некоторых индикаторов [38]

Концентрация Са^ при рН 13 Примечание

Индикатор мкз-жв 'Л в/мл

Бпрюзон

Мурексид

Флуорексон

Кальцион

Кислотный хром

тешю-сишзй

Тимолфталетссон 2,0 30,0 12,6 17,6

5,0 5,0 4-10-8-6.10-' 2,5-10-' 3,5-10-'

ью-7

1.10-' Четкое пзмеБтенпе окраски

Титрование со «свидетелем» То же

При определении больших количеств кальция в присутствии магния при отношении Саа+: M