![]() |
|
|
Аналитическая химия кальцияиоксаль-б«с-(2-оксианил) п другие индикаторы [704,1569, 1665]. Несмотря на это, мурексид применяется в анализе доломита, шлаков [278, 726], сложнолегированных сталей [13], глин [28], руд [1110], пищевых продуктов [14451. 52 53 Фталеиновые индикаторы. При комплексонометрическои титровании растворов солей кальция в присутствии (2,4-6w-[N,N'-(карбоксиметил)аминометил]флуоресцеина), который получил первоначально название кальцеина (рН 12), в точке эквивалентности наблюдается изменение желто-зеленой окраски в коричневую 1570, 852, 866]. Очищенная натриевая соль кальцеина называется флуоресцеин-комплексономилифлуорексоном[1126, 1128], она не имеет свойств цветного металлохромного индикатора, но реагирует как типичный металлофлуоресцентный индикатор. Водные растворы флу-орексона обладают желто-зеленой флуоресценцией, особенно яркой в УФ. Интенсивность флуоресценции растворов максимальна при рН 7—9 и снижается как в кислой, так и в более щелочной средах. При рН 12 чистый реагент не флуоресцирует [54, 58, 866]. В щелочной среде флуорексон образует с кальцием комплексное соединение, обладающее интенсивной желто-зеленой флуоресценцией. При этом кальций и флуорексон взаимодействует в молярном отношении 1:1. Константа нестойкости комплекса равна 1,6-•10"7 (рК = 6,8 ± 0,3) [55]. Флуорексон дает очень четкие переходы окрасок и признан одним из лучших индикаторов на кальций. Комплексонометрическое титрование кальция с флуорек-соном проводят до исчезновения флуоресценции или резкого ее уменьшения и одновременного появления розовой [142], или красной [1370] окраски. Отчетливость индикаторного перехода флуо-рексона зависит от чистоты препарата [1127]. Часто флуорексон в щелочной среде, а, следовательно, и после точки эквивалентности имеет достаточно интенсивную флуоресценцию, вызванную присутствием в индикаторе примесей флуоресцеина [54, 1089, 11271. При применении флуорексона для комплексонометриче-ского определения кальция содержание примеси флуоресцеина в нем не должно превышать 10% [54]. Остаточная флуоресценция кальцеина наиболее отрицательно сказывается при определении малых количеств кальция. Предложен хроматографический метод очистки индикатора [1089]. Очищенный индикатор дает четкий переход в конечной точке титрования при концентрации кальция до 2,5-Ю-4 моль/л [1089]. Обычно применяют 0,1%-ный раствор флуорексона или сухую смесь его с КС1, NaCl или KN03 (1 : 100). Несмотря на то, что флуорексон дает достаточно четкий переход окраски, рекомендуют усиливать четкость фиксирования точки эквивалентности путем использования смешанных индикаторов на основе флуорексона. Наиболее часто к флуорексону добавляют тимолфталеин [415, 1432, 1453]. При этом наблюдается переход от зеленой флуоресценции до красно-фиолетовой. Для приготовления такого индикатора смешивают флуорексон, тимол-<$"талеин и хлорид кальция (2:1: 20) [415J. Предлагают также добавлять к флуорексону люмогаллион (0,1 г люмогаллиона, 0,1 г флуорексона и 10 г 54 KN03) [360] или фенолфталеин (0,25 г фенолфталеина на 0,1 г индикатора) [613, 1533], которые маскируют остаточную флуоресценцию флуорексона. При определении кальция в i одах одним из лучших индикаторов служит смесь флуорексона с фенолфталеином. Кальций титруют в присутствии флуорексона обычно прирН 12—13 [576, 675, 1370, 1432]. Однако некоторые исследователи считают, что в присутствии избытка магния титрование с флуорек-соном следует проводить в более щелочной среде, чем с мурексидом (рН 13-13,5) ]279, 518, 520, 579, 12991 или даже при рН 13,8-14,0 [537]. Поскольку К, Li и Na образуют с флуорексоном флуоресцирующие комплексы (особенно последний), для нейтрализации ра* створа лучше использовать едкое кали (?-'3 мл 5 N раствора КОН I, на 100 мл раствора [142]), а не едкий натр [55, 58, 229, 415, 520, 579, 1128, 1309, 1370, 1432 и др.]. Чтобы определить, сколько щелочи пужно добавить к титруемому раствору (на 100 мл) при анализе сложных материалов, ис1 пользуют кислотно-основные индикаторы: малахитовый зеленый (добавляют 5 N КОН до обесцвечивания раствора и еше 4 мл этого же раствора КОН [360, 415, 518, 579] и аурамин (добавляют 30%-ныйКОН до перехода желтой окраски в серую и еще 1 мл этого же раствора КОН) [14321. Реакция чувствительнее, чем с мурексидом, эриохром черным Т, кислотным хром темно-синим, кислотным хром синим К, кальционом, кальцоном, метилтимоловым | синим, глиоксаль-б«с-(2-оксианилом), крезолфталексоном [142]. B присутствии флуорексона ошибка при титровании 300— 50 мкг Са — 3%, для макроколичеств — ошибка 0,2% [142]. Минимальную концентрацию кальция с индикатором флуорексоном можно определить с ошибкой < 10—20% (МО"' У моль/л или 0,2 мкг Са/5 мл раствора) [55—58]. Чистоте реактивов следует уделять особое внимание, необходимо использовать квар" цевую посуду. Горбенко предлагает способ очистки раствора щелочи [157, 548]. Другие авторы [54, 56] предпочитают оттитровывать раствор щелочи 0,001 М раствором комплексона III в УФ д |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 |
Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|