да [1078! и предлагается использовать этот метод для определения содержания кальция в конденсатных водах. При содержании <4 мкг Са применяют 0,001 или даже 0,0001 N растворы комплексона III. Целесообразность применения 0,0001 JV растворы титрапта вызывает сомнение, так как имеются данные, согласно которым не следует использовать растворы комплексона III с концентрацией < 0,001 N [36].

Для устранения отрицательной ошибки при фотометрическом титровании малых количеств кальция в присутствии больших количеств магния с индикатором мурексидом рекомендуют точно контролировать количество прибавленной щелочи по малахитово^й?"' 47

му зеленому [580]; по другим данным — вводить защитный коллоид, предупреждающий выделение гидроокиси магния [14521.

К повышению селективности определения кальция в присутствии магния приводит использование в качестве титранта эти-ленгликоль-бис-(аминоэтил)тетрауксусной кислоты [9221. Применение этого комплексона позволяет определять кальций в присутствии более чем 100-кратного избытка магния. К тому же при этом становится возможным последовательное фотометрическое титрование кальция и магния в одной порции раствора.

В некоторых случаях сочетают визуальное титрование с фотометрическим. Сначала визуально оттитровывают большую часть кальция (90—95%) в присутствии мурексида раствором комплексона III. Затем добавляют оставшуюся порцию раствора (индикатор принимает прежнюю окраску) и дотитровывают раствор фотометрическим методом более разбавленным раствором комплексона III.

Фотометрическое фиксирование точки эквивалентности имеет преимущества при титровании окрашенных растворов. Хорошие результаты получены при определении кальция мурексидом в темно-окрашенных продуктах сахарного производства, визуальное титрование которых оказалось невозможным [256, 1586].

Фотометрическое титрование позволяет автоматизироватьпро-цесс определения кальция. В нескольких работах [1203, 12051 описано автоматическое титрование кальция в присутствии индикатора калькона (X = 650 нм). Разработана методика определения кальция и магния, основанная ыа предварительном экстракционном отделении AI, Bi, Cd, Со, Си, G-a, In, Fe, Hg, Ni, Tl в виде оксихинолииатов и Th, Sn, Ti, W, U, Zn, Zr, Mo, V, Pb, Ce, Be, Сг в виде ацетилацетонатов в экстракторе непрерывного действия и последующем комплексонометрическои титровании кальция с фотометрической установкой конечной точки в присутствии калькона (Са) и эриохром черного Т (Са -f- Mg).

Описано последовательное определение кальция и магния в одной порции раствора фотометрическим титрованием раствором комплексона III с индикатором кислотным хром темно-синим [523]. Кальций и магний предварительно отделяют от Fe, AI, Mg, окиси кремния и щелочных металлов осаждением -в виде СаСОаи Mg (ОН)2 при рН 13 в присутствии триэтаноламина.

По сравнению с мурексидом, эриохром черным Т, метилтимоловый синим, кислотным хром темно-синим и кислотным хром синим К при спектрофотометрическом титровании кальция и магния [168], кислотный хром синий К дает наибольшую величину Ае при X = 590—630 нм, что позволяет повысить чувствительность определения (типичный вид кривой титрования показан на рве. 5).

При последовательном спектрофотометрическом титровании кальция и магния в одной порции раствора с кислотным хром синим К лучшие результаты получают при относительно больших

48

количествах магния по сравнению с кальцием. Титрование каль ция и суммы кальция и магния в различных аликвотных порциях раствора более пригодно для смесей, содержащих большие количества кальция по сравнению с магнием.

В кювету для титрования отбирают 20 мл раствора (7,10—710 мкг Са и 5, 12—512 мкг Mg), добавляют 3,5 мл й IV раствора NaOH, 0,4 мл 3-10—s М раствора кислотного хром синего К и титруют кальций 5* Ю-3 М раствором комплексона IZI при 590 нм. По достижении точки эквивалентности раствор

нейтрализуют соляной кислотой до растворения гидроокиси магния (по индикатору конго красному), добавляют 5 мл аммиачного буферного раствора

(рН 10) и титруют магний при 590 нм. Спектрофотометр СФ-4А [168].

Рис. 5. Кривая фотометрического титрования 71,4 мкг Са с кислотным хром синим К (5-10~3 М раствор комплексона III, X = 590 нм) [168]

А

При определении кальция в составе неметаллических включений методом спектрофотометрического титрования с индикатором кислотным хром синим К медь отделяют экстракцией дитизоном в четыреххлористом углероде.

Эриохром синий SE позволяет определять методом спектрофотометрического титрования (X = 610 нм) микроколичества кальция [1611]. Стандартное отклонение результатов определения 4—40 мкг Са составляет ± 0,35 мкг. Определению не мешают 2-кратные количества магния.

Описано фотометрическое фиксирование точки эквивалентности при комплексонометрическои определении кальция с индикаторами: кислотным ализариновым черным SN (К = 660 нм) ]799], калькоикарбоновой кислотой [538]. Применение последней позволяет определять 0,001—0,02% кальция в стали с ошибкой ~ 0,001%. В некоторых работах [967,