химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

т 25,4 г (0,06 моля) трифенилстибиндихлорйда, растворенного в смеси 30 мл сухого бензола и 270 мл сухого эфира. Смесь периодически перемешивают и оставляют при комнатной температуре не менее, чем на 4 дня. После этого прибавляют 30 г льда и 20 мл 48%-ной бромистово-дородной кислоты, отделяют эфирно-бензольную фазу, водную фазу экстрагируют три раза порциями по 1Q0 мл эфира. Объединенные эфирно-бензольную фазу и эфирные экстракты нагревают на паровой бане до удаления растворителей. Вязкий бурый маслянистый остаток закристаллизовывается при охлаждении. Его растворяют в 1 л кипящей воды. Раствор фильтруют через стеклянную вату, фильтрат выпаривают до объема 250 мл и к горячему раствору прибавляют 25 г бромида натрия. Выделившийся после охлаждения бромид тетрафенилстибония отфильтровывают и промывают 5 мл воды. (Вещество имеет температуру плавления 210— 215°. Выход 28,0 г.

Бромид тетрафенилстибония переводят в хлорид, пропуская через две колонки с анионитом в хлоридной форме, как при получении хлорида тетрафенилфосфония (см. стр. 228).

Хлорид тетрафенилстибония перекристаллизовывают из воды или этилацетата. Он мало расторим в эфире и бензоле.

СУЛЬФАТ ТЕТРАФЕНИЛСТИБОНИЯ [218]

[(CeH5)4Sb]2S04

Метод получения сульфата тетрафенилстибония во многом аналогичен методу получения хлорида тетрафенилстибония.

К треххлористой сурьме прибавляют избыток фенилмагний-бромида и полученный трифенилстибин хлорируют, затем снова прибавляют избыток фенилмагнийбромида. Образовавшиеся побочные продукты разлагают, добавляя разбавленную серную кислоту. Из полученного раствора сульфата тетрафенилстибония осаждают гидроокись, добавляя разбавленный раствор аммиака; последнюю отфильтровывают и промывают. Гидроокись очень мало растворима в воде и очищается переосаждением. Ее также кипятят с водой для удаления бифенила. Для определения чистоты гидроокиси тетрафенилстибония производят определение его эквивалентного веса. Гидроокись переосаждают и промывают, пока эквивалентный вес не покажет чистоту препарата 98%. Если необходимо, гидроокись перекристаллизовывают из этанольно-водного раствора.

Для определения эквивалентного веса осадок гидроокиси тетрафенилстибония высушивают в вакуум-эксикаторе. Навеску высушенного препарата растворяют в избытке стандартизированной серной кислоты, и избыток последней оттитровывают раствором NaOH до появления заметной мути или с использованием рН-метра.

Навеску очищенной и высушенной [C6H5)4Sb]OH растворяют в эквивалентном количестве стандартизированной H2S04 и раствор разбавляют водой до концентрации реагента 0,05 М.

ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

ХЛОРИД ТЕТРАФЕНИЛФОСФОНИЯ [219]

(С6Н5)4РС1

Хлорид тетрафенилфосфония получают взаимодействием три-фенилфосфина, фенилмагнийбромида и кислорода, переведением образовавшегося бромида тетрафенилфосфония в хлорид путем превращения в (СбНб)4РОН и растворения последнего в НО. Бромид тетрафенилфосфония можно перевести в хлорид также многократной перекристаллизацией из насыщенного раствора хлорида натрия. Однако наиболее удобный метод состоит в пропускании раствора (СбНб)4РВг через колонку с анионитом в Cl-форме.

Для получения бромида тетрафенилфосфония готовят раствор фенилмагнийбромида из 160 г (1,02 моля) бромбензола, 20,9 г (0,86 моля) магния и 600 мл эфира в атмосфере азота. Раствор охлаждают на ледяной бане и при энергичном перемешивании медленно прибавляют 18 г (0,13 моля) треххлористого фосфора в 50 мл эфира. Смесь кипятят 1 ч в колбе с обратным холодильником при перемешивании. Затем в смесь пропускают сухой кислород со скоростью 250 мл/мин, все время перемешивая и охлаждая. Кислород пропускают через пористую стеклянную пластинку, чтобы обеспечить образование мелких пузырьков. После этого прибавляют 250 г льда и 80 мл концентрированной соляной кислоты. Эфирный слой отделяют и отбрасывают.

К маслообразному продукту реакции и водной фазе прибавляют воду до общего объема 1 л и нагревают до практически полного растворения маслообразного вещества. Прибавляют активированный уголь, фильтруют и к горячему фильтрату прибавляют 250 г хлорида натрия, охлаждают льдом. Выделившийся бромид тетрафенилфосфония отфильтровывают, высушивают и промывают эфиром. Выход 50 г (91 %).

В 2 л кипящей воды растворяют 50 г полученного хлорида тетрафенилфосфония. Раствор охлаждают до комнатной температуры и пропускают последовательно через две колонки диаметром 25 мм и высотой 120 см каждая, содержащие по 250 г анионпта в хлоридной форме (амберлит IR-4-B). Раствор, вытекающий из колонки, выпаривают до объема 500 мл, прибавляют 150 г хлорида натрия. Выделившийся хлорид тетрафенилфосфония отфильтровывают и высушивают. Затем его растворяют в 50 мл горячего этанола. Раствор фильтруют; фильтрат выпаривают до объема 15 мл и прибавляют 500 мл сухого эфира. Температура плавления 265—267°. Выход 39 г (79% на РС13).

БРОМИД ТЕТРАФЕНИЛАРСОНИЯ [220]

Бромид тетрафениларсония получают взаимодействием трифениларсиноксида [221] и фенилмагнийбромида и добавлением к реакционной смеси бромисто

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по дезинфекции вентиляционных систем
ремонт холодильника Smeg FA800PO
Столовые сервизы Emily
вентилятор воск 6-3.15

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)