химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

раза промывают низкокипящим петролейный эфиром для удаления примеси дитолила. Остаток петролейного эфира удаляют в вакуум-эксикаторе. Получают 2,2 г тетра-(я-толил)-борлития (85% от теоретического).

Тетра-(д-толил)-борлитий легко растворим в ацетоне, этаноле, эфире и воде, не растворим в петролейном эфире. В твердом состоянии и растворах реагент при обычных условиях не сохраняется; через несколько часов стояния на воздухе водный раствор реагента уже не дает осадка с раствором хлорида натрия.

Тетра-(/г-толил) -борлитий при растворении в воде дает слегка мутные растворы, поэтому при определении натрия последние тщательно фильтруют.

Тетра-(/2-толил)-борлитий нельзя долго хранить на воздухе, поэтому следует готовить его непосредственно перед потреблением. Реагент осаждает из водных растворов катионы Na+, К"1", Rb+, Cs1" и др. Применяется для гравиметрического определения натрия.

ТЕТРА-(а-ТИЕНИЛ)-БОРКАЛИЙ [215]

Тетра-(а-тиенил)-боркалий образуется при взаимодействии йодистого а-тиенилмагния и борфторида калия:

KBF4 + 4

К йодистому а-тиенилмагнию, полученному из 0,93 г магния, '8 г а-йодтиофена или соответствующего количества а-бромтиофе-на и 40 мл абсолютного эфира, прибавляют 1,2 г KBF4. Реакцию проводят в конической колбе, снабженной хлоркальциевой трубкой (при больших количествах реагирующих веществ — с холодильником), при энергичном перемешивании. Реакция протекает с небольшим разогреванием. По окончании реакции смесь расслаивается. Как только прекратится разогревание смеси и образуется два слоя (через 20—30 мин), осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр № 1 и несколько раз промывают абсолютным эфиром. Вес осадка 2,3 г. Тетра-(а-тиенил)-боркалий растворяют в нитрометане и таким образом отделяют его от KBF4. Раствор фильтруют и прибавляют абсолютный эфир (или бензол) до прекращения выделения осадка белого цвета. Последний отфильтровывают и промывают эфиром. Получают 1,3 г (36% теоретического) тетра-(а-тиенил)-боркалия. Его перекристаллизовывают из воды и высушивают в вакуум-эксикаторе над Р2О5.

Тетра-(а-тиенил)-боркалий хорошо растворим в нитрометане и ацетоне, не растворим в эфире и бензоле, растворим в воде. Реагент осаждает из водных растворов ионы цезия и рубидия.

РТУТЬОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

rt-ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛМЕРКУРАЦЕТАТ И я-ДИЭТИЛАМИНОФЕНИЛМЕРКУРАЦЕТАТ [216]

/1-Диметиламинофенилмеркурацетат (/) и /г-диэтиламинофе-нилмеркурацетат (//) получают по легко протекающей реакции электрофильного замещения:

N(R)2 I

N(R),

J

/4

+ Hg(OCOCH3)a

+ CHoCOOH

о

Hg—О—С—CH3

где R-CHS(/) и C2H5(//)

В 300 мл 96%-ного этанола растворяют 12,1 г (0,1 моля) свежей ер егн а иного диметиланилина (реагент /) или 14,9 г (0,1 моля) свежеперегнанного диэтиланилина (реагент //). В 200 мл воды растворяют 31,8 г (0,1 моля) ацетата ртути (//). Прибавляют этот растор к раствору диметиланилина или диэтиланилина. В первом случае через 1—2 мин выпадают белые кристаллы в виде игл. Во втором случае выпадают кристаллы через 30—40 мин. Через 3 ч после смешивания растворов выделившиеся кристаллические вещества отфильтровывают на воронке Бюхнера с отсасыванием и высушивают на воздухе.

Вещества перекристаллизовывают из минимального количества 96%-ного этанола.

Оба реагента представляют собой белые кристаллические вещества. Кристаллы имеют форму длинных тонких игл. Реагент / плавится при температуре 161 —162°, а реагент // — при температуре 104°.

Реагенты растворимы в хлороформе, бензоле, этаноле, плохо—в метаноле. Разлагаются в эфире, уксусной и минеральных кислотах.

Раствор реагента / в этаноле имеет максимум светопоглоще-ния при 275 нм (е=1,8-104), а реагента // — при 278 нм (е = = 2,0-104).

СУРЬМАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ХЛОРИД ТЕТРАФЕНИЛСТИБОНИЯ [217]

(CeH6)4SbCl

Сначала получают бромид тетрафенилстибония взаимодействием трифенилстибиндихлорида с фенилмагнийбромидом. Бромид тетрафенилстибония переводят в хлорид, пропуская раствор через колонки с анионитом в хлоридной форме.

Необходимый для синтеза трифенилстибин (C6H5bSb получают следующим образом. К реактиву Гриньяра, приготовленному из 50 г бромбензола и 7,2 г порошкообразного магния, суспендированного в сухом эфире, прибавляют медленно 10%-ный раствор 18 г треххлористой сурьмы в бензоле и все кипятят 6 ч в колбе с обратным холодильником и затем отгоняют эфир на водяной бане. Остаток содержит трифенилстибин, трифенилстибиндихло-рид, некоторое количество дифенила и др.

Для получения бромида тетрафенилстибония растворяют 23,0 г неочищенного трифенилстибония в 35 мл четыреххлористого углерода и в раствор пропускают хлор, пока не появится желтая окраска. Большую часть четыреххлористого углерода и избыток хлора удаляют нагреванием на паровой бане. Трифенилстибинди-хлорид (40,3 г, 94%), выделяющийся из холодного сконцентрированного раствора, имеет температуру плавления 142—144°.

Затем получают фенилмагнийбромид из 30,0 г (0,19 моля) бромбензола, 4,4 г магния (0,18 моля) и 200 мл эфира в колбе, снабженной мешалкой. К нему прибавляю

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить утеплитель для бани
топорик для мяса купить
Сковорода Rialto c антипригарным покрытием 28 см 930L40.28
http://taxi-stolica.ru/contact/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)