химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

ида натрия. Отгоняют этанол почти полностью, растворяют остаток в горячей воде, охлаждают, фильтруют еще раз и, добавляя HCI 1 :4 до кислой реакции по конго красному, осаждают кислую форму реагента в виде красно-коричневого порошка, практически не

растворимого в воде (фильтрат бесцветен). Осадок промывают вначале декантацией, а затем на фильтре до отсутствия в промывных водах ионов СГ, сушат при температуре 70°. Выход 40% (от теоретического).

Такая очистка обеспечивает практически полное удаление из реагента всех примесей, кроме возможных следов исходной 1,2-оксинафтойной кислоты. Для их удаления продукт перекристаллизовывают из разбавленного этанола. Вполне чистый продукт имеет температуру плавления 150—151°.

Если очищенный краситель-кислоту растворить в 0,1 н. растворе щелочи, то получается раствор интенсивного сине-зеленого цвета. При постепенном добавлении к такому раствору кислоты зеленая окраска исчезает и появляется желто-коричневая (значение рН ~*-8). Дальнейшее подкисление вызывает появление снова зеленой окраски (рН~5). При рН~4,5 окраска становится красно-бурой, раствор дает эффект Тиндаля, т. е., по-видимому, образуется коллоидный раствор кислой формы красителя. При рНЗ—4 появляется видимая муть красно-бурого цвета и, наконец, такого же цвета хлопья, выпадающие на дно сосуда.

ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

БОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ТЕТРАФЕНИЛБОРНАТРИЙ [213]

Тетрафенилборнатрий (/) образуется при взаимодействии бромистого фенилмагния с борфторидом натрия:

NaBF4 + 4CeH6MgBr NaB (CeH6)4 + 4MgBrF

/

К эфирному раствору бромистого фенилмагния, полученному из 7 г магния, 46 г бром бензол а и 150 мл абсолютного эфира, добавляют 6 г NaBF4. Реакционную смесь перемешивают 1,5—2ч, затем выливают в воду (лучше в насыщенный раствор хлорида натрия). Эфирный раствор отделяют, водную часть обрабатывают двумя порциями вфира. Эфирные экстракты объединяют. Эфир удаляют в вакууме. Закристаллизовавшийся остаток высушивают и удаляют дифенил промыванием хлороформом. Получают 12,5 г кристаллического вещества с 96%-ным содержанием NaB^Hsb. Выход 62-^68%.

Для очистки вещество растворяют при 0° в эфире (не содержащем этанола н высушенным СаСЬ), к которому добавлено 1 — 2 капли воды (в абсолютном эфире NaBfCgHsb плохо растворим).

Профильтрованный эфирный раствор нагревают до кипения; при этом выпадает кристаллический осадок тетрафенилборнатрия. Его отфильтровывают и высушивают в вакууме.

ТЕТРА-(я-ТОЛИЛ)-БОРНАТРИЙ И ТЕТРА-( я-ТОЛИЛ)-БОРЛИТИЙ [214]

При взаимодействии бромистого /г-толилмагния с NaBF4 образуется мало расторимый в воде тетра-(я-толил)-борнатрий (/):

4 «-CH3C6H4MgBr + NaBF4-H NaB (CeH4CH3)4 + 4MgBrF

/

Из тетра-(я-толил)-борнатрия реакцией двойного обмена с LiBF4 в этанольном растворе получается легко растворимая в воде соль — тетра- (л-толил) -борлитий (//):

NaB (CeH4CH3)4 + LiBF4 + LIB (CeH4CH3)4 + NaBF4

Получение тетра- (я-т о л и л) -б о p н а т p и я. К 3,5 г тонко растертого NaBF4 в небольшом количестве абсолютного эфира прибавляют еще теплый раствор реактива Гриньяра, полученный из 20 г м-бромтолуола и 2,8 г магния в 70 мл обезвоженного эфира. Реакцию проводят в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником. Реакционную смесь нагревают 1,5 ч на водяной бане и после охлаждения фильтруют через стеклянный фильтр № 1. Осадок на фильтре промывают 3—4 раза безводным эфиром. К эфирному фильтрату, содержащему еще не прореагировавший реактив Гриньяра, добавляют 3,5 г NaBF4 и все операции повторяют.

Оба осадка объединяют и перемешивают с небольшим количеством воды для удаления NaBF4. Тетра-(д-толил)-борнатрий отфильтровывают на стеклянном фильтре № 2, промывают три раза водой и высушивают при комнатной температуре в вакуум-эксикаторе над Р2О5 до полного удаления воды. Если влажный осадок долго держать на фильтре, просасывая через него воздух, или долгое время держать на воздухе, то он разлагается. Высушенное вещество растворяют в минимальном количестве ацетона. Раствор фильтруют и к нему прибавляют абсолютный эфир до прекращения выпадения осадка тетра-(гс-толил)-борнатрия. Его отфильтровывают и промывают несколько раз абсолютным эфиром. Выход 1,2—1,7 г (10—13%, считая на д-бромтолуол).

Тетра-(д-толил)-борнатрий в чистом сухом состоянии довольно устойчив, легко растворим в ацетоне и этилацетате, растворим в этаноле и пиридине, менее растворим в воде, не растворим в бензоле и абсолютном эфире; во влажном эфире плохо растворим.

Получение т е т р а-(я-т о л и л)-б о р л и т и я. К раствору 2,5 г тетра-(д-толил)-борнатрия в минимальном количестве абсолютного этанола прибавляют этанольный раствор 1,2 г борфторида лития. Выпавший осадок борфторида натрия отфильтровывают. Этанол выпаривают в вакуум-эксикаторе над СаСЬ. Сухой остаток растворяют в абсолютном эфире и отфильтровывают нерастворимый взятый в избытке борфторид лития и непрореагировавший тетра- (я-толил)-борнатрий. Эфир удаляют в вакуум-эксикаторе. Сухой остаток переносят на стеклянный фильтр № 3 или 4 и четыре

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
в новосибирске сделать табличку для дома
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Asus PA248Q - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
душевые ограждения хьюппе
прокат гироскутеров в краснодаре цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)