химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

7—109° при 17 мм рт. ст.

После двухкратной перегонки в вакууме получается 35 г 1,2-циклогептандиона (25%).

Получение диоксима 1,2-циклогептандиона. Для оксимирования берут небольшие количества 1,2-циклогептандиона (2 г). Растворы по отдельности 4,4 г хлоргидрата гидроксила-мина в 8 мл воды и 2,54 г едкого натра в 5 мл воды охлаждают до температуры ниже 5° и смешивают друг с другом в широком стакане емкостью 200 мл, который погружен в баню с охладительной смесью. К этому раствору добавляют 6,5 мл метанола. Раствор 2 г 1,2-циклогептандиона в 12,5 мл метанола приливают к раствору в стакане. Затем все помещают на 24 ч в холодильник с температурой —10°. Выделившееся кристаллическое вещество отфильтровывают и высушивают на воздухе. Его перекристаллизовывают два раза из воды и высушивают на воздухе. После перекристаллизации из воды диоксим 1,2-циклогептандиона содержит одну молекулу кристаллизационной воды. Он имеет температуру плавления 160—162° (с разложением). Выход 50%.

Диоксим 1,2-циклогептандиона представляет собой белое кристаллическое вещество (содержит одну молекулу кристаллизационной воды). Его растворимость в воде составляет 4,8 г на литр (0,031 моля) при 19,5°. Реагент применяется для гравиметрического и фотометрического определения никеля и палладия, (под названием гептоксима).

ОКСАМИДОКСИМ [197]

HON = (NH2) С—С (NH2) = NOH

Оксамидоксим получают взаимодействием 0,5 молей дитиок-сиамида( рубеановодородная кислота) с 1 молем гидроксиламина.

Раствор солянокислого гидроксиламина, нейтрализованного эквивалентным количеством карбоната натрия, добавляют медленно при перемешивании к горячему раствору дитиооксамида в метаноле. После кипячения в течение 30 мин на паровой бане раствор упаривают наполовину и охлаждают. Выделившееся кристаллическое вещество отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды с применением активированного угля. Оксамидоксим представляет собой вещество белого цвета с температурой плавления 202°. Выход 75%.

2-ТИОФЕН- 77М//С-АЛЬДОКСИМ [198]

С-Н

Y »

ь НО—N

2-Тиофен-гранс-альдоксим получают взаимодействием 2-тио-фенальдегида и гидроксиламина в присутствии ацетата натрия.

В минимальном количестве воды растворяют раздельно 62,5 г солянокислого гидроксиламина и 125 г кристаллического ацетата натрия. Полученные растворы смешивают с 50 г 2-тиофенальдеги-да в 200 мл этанола (не содержащего альдегидов) в крутлодон-ной колбе емкостью Гл. Полученную смесь кипятят 2 ч с обратным холодильником. Выделившиеся блестящие белые кристаллы оксима после охлаждения отфильтровывают с отсасыванием, хорошо промывают холодной водой и два раза перекристаллизовывают из 30%-ного этанола. Температура плавления 132—132,5°. Выход 45 г. Другие изомеры оксима являются жидкими.

Растворимость 2-тиофен-т,/гаяс-альдоксима составляет при 30° в воде, 0,1 н. растворе и 1 н. растворе НС1 соответственно 2,26±

±0,02; 4,29±0,02 и 10,94±0Д)2 г на литр. Оксим легко растворим в обычных органических растворителях и разбавленных растворах щелочей. В качестве 'реагента применяют 2%-ный раствор оксима в 95%-ном этаноле. Этот раствор устойчив практически неограниченное время.

НИКОТИНАМИДОКСИМ [199]

H»N—C=NOH

N

Никотинамидоксим получают взаимодействием 3-цианпириди-на и гидроксиламина в щелочной (ЫагСОз), водной или водно-этанольной среде при 70—90° под давлением.

Концентрированный водный раствор 3-цианпиридина смешивают с концентрированным водным раствором солянокислого гидроксиламина и кристаллическим карбонатом натрия в эквимоляр-ных количествах. Смесь нагревают 8 ч в закрытом сосуде при 70°; при этом образуется никотинамидоксим. Выпаривают досуха И остаток, состоящий из никотинамидоксима и хлорида натрия, обрабатывают абсолютированным этанолом. Хлорид натрия отфильтровывают, из фильтрата удаляют этанол. Полученный никотинамидоксим перекристаллизовывают из горячего хлороформа или из этанола. Температура плавления 128° (без разложения).

Никотинамидоксим легко растворим в воде, этаноле, ацетоне, щелочах и кислотах, мало в эфире, хлороформе и бензоле, не растворим в лигроине. С хлоридом железа (III) дает красное окрашивание.

БЕНЗАМИДОКСИМ [200]

ЖМ /NHOH

с6н5< -z свн5с/

\ш9 ^NH

Бензамидоксим синтезируют из бензонитрила и гидроксиламина. Реакция проводится в водно-спиртовой среде в присутствии-карбоната натрия:

xNOH

CeH8-C=N + NH2OH ->• CeH5Cf

XNH2

В минимальном объеме воды растворяют 35 г карбоната натрия Na2C03-10НгО, прибавляют 100 мл спиртового раствора

16,9 г солянокислого гидроксиламина, 25 г бензонитрила и этиловый спирт в таком количестве, чтобы раствор стал прозрачным. Смесь переносят в круглодонную колбу и нагревают 18 ч в колбе с обратным холодильником на водяной бане при 80°. Выход 30 г (~90% от теоретического).

Бензамидоксим — бесцветное кристаллическое вещество (призмы) с температурой плавления 79—80°. Он сравнительно мало растворим в холодной воде и хорошо в спиртах, эфире, хлороформе, бензоле. Из бензольного раствора осаждается лигроином. Бензамидо

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_3952.html
металлический картотечный шкаф
новая справка 083
вип такси москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)