химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

в виде раствора в 300 мл 95%-ного этанола. Смесь кипятят 8 ч в колбе с обратным холодильником и выпаривают на водяной бане до появления корки; при этом жидкость становится буроватой. Иногда оксим выделяется в виде масла, которое затвердевает при охлаждении. Фуксино-красное вещество отфильтровывают. Сырой продукт (30 г) перекристаллизовывают несколько раз из 95%-ного этанола, пока не будет получен оксим в виде белого кристаллического вещества с температурой плавления 161°. Из маточного раствора выделяют еще две или три порции кристаллического вещества. Суммарный выход составляет 70% <(от теоретического).

В качестве реагента применяют 1%-ный раствор фенил-а-кг-токсима в 95%-ном этаноле.

ДИОКСИМ 1,2-ЦИКЛОГЕПТАНДИОНА [196]

Диоксим 1,2-циклогептандиона получают по следующей схеме:

/СН2—СН2 \ СН2—СН2—СН2ч

сн/ Vo^1--+ ( )СО->\ сн2—сн2 / СН2—СН2—СН/

циклогексанон циклогептанон

ХН2—СН2—С=0

SeO, рту / I NH,OH

i2 i21,2-циклогептандион

' %:н,-сн,-с=о

ХН2—СН2—C=NOH

—>» СН2<Г I

NCH2—?н2™C=NOH

диоксим 1,2-циклогептандиона

Получение диазометана. Для получения диазометана сначала готовят ацетилметилмочевину:

2CH3CONH2 + Br2 + 2NaOH

_>CH3NHCONHCOCH3 + 2NaBr + 2Н20

Ацетилметилмочевину переводят в нитрозометилмочевину: CH3NHGONHCOCH8-^~bCH3NHCONH2 ->.CH3N(NO)GONH2

Из нитрозометилмочевины готовят диазометан в форме раствора.

Для получения ацетилметилмочевины прибавляют 88,6 г (1,5 моля) ацетамида к 132 г брома (42,3 мл) в стакане емкостью 2 л. Смесь осторожно подогревают на горелке до полного растворения ацетамида, затем при перемешивании прибавляют раствор 60 г едкого натра в 240 мл воды. После прибавления едкого натра протекает бурная реакция. Из раствора немедленно начинают выпадать кристаллы (если реакция сразу не начинается, то смесь подогревают до начала реакции). По окончании реакции раствор охлаждают в ванне со льдом 1 ч для более полного выделения ацетилметилмочевины. Ее отфильтровывают и высушивают на воздухе. Выход 55 г (60%).

Для получения нитрозометилмочевины смесь 123 г (2,1 моля) ацетилметилмочевины и 250 г концентрированной соляной кислоты недолго нагревают при перемешивании (при этом в остатке находится немного бромида натрия), нагревание продолжают еще 3— 4 мин, полученный раствор разбавляют равным объемом воды и охлаждают в ванне со льдом до температуры 10°. К охлажденному раствору при перемешивании прибавляют охлажденный раствор 190 г (2,75 моля) нитрита натрия в 275 мл воды. Смесь оставляют на 15 мин в ванне со льдом. Нитрозометилмочевину отфильтровывают, промывают при помощи воды (0°) и высушивают на воздухе. Выход 97 г (88%).

Для получения диазометана в трехгорлую колбу с механической мешалкой и термометром (третье горло соединено с промывной склянкой с анилином; затвор заполнен анилином) помещают смесь 900 мл эфира и 270 мл 40%-ного раствора КОН. Смесь охлаждают до температуры 5—6° и при непрерывном перемешивании к ней прибавляют небольшими порциями в течение 1 ч 90 г (0,87 Моля) нитрозометилмочевины. Затем смесь оставляют стоять на 20 мин. Раствор диазометана желтого цвета отделяют от водной фазы и высушивают 4 ч над плавленым КОН.

Диазометан способен взрывайся и ядовит, поэтому все операции нужно проводить осторожно под тягой.

Получение циклогептанона. Высушенный раствор диазометана (его получение см. выше) помещают в колбу с обратным холодильником, приливают 62,3 мл (58,8 г, 0,6 моля) цикло-гексанона (свежеперегнанного, температура кипения 157° при 736 мм рт. ст.) и добавляют 1,5 г безводного карбоната калия. Смесь оставляют стоять .16 ч при комнатной температуре; при этом она становится почти бесцветной. Затем отгоняют эфир и метанол при температуре 70° и отфильтровывают карбонат калия; при этом получается смесь кетонов (циклогексанон, циклогепта-нон и немного циклооктанона), которые нельзя разделить обычной перегонкой ввиду близости их температур кипения. Поэтому рекомендуется сначала окислить смесь кетонов до соответствующих дикетонов и затем уже разделять последние перегонкой при пониженном давлении.

Получение 1,2-ц и к л о г е п т а н д и о н а. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают раствор 120 г циклогептанона в 250 мл абсолютного этанола. Колбу помещают в водяную баню. В капельной воронке находится раствор 119,3 г двуокиси селена в смеси 95%-ного этанола (600 мл) и 180 мл абсолютного этанола (1,2-циклогептан-дион и вода образуют постоянно кипящую смесь; смесь абсолютного этанола и 95%-ного этанола используют для того, чтобы отделить воду от дикетона при перегонке).

Раствор циклогептанона нагревают и затем к нему добавляют раствор двуокиси селена в течение 1 ч 15 мин. После этого смесь нагревают 6 ч и оставляют стоять при комнатной темпера-труе 18 ч. Элементный селен отфильтровывают на воронке Бюхнера, этанол отгоняют при атмосферном давлении. Затем смесь фильтруют и перегоняют при пониженном давлении.

1,2-Циклогептандион представляет собой жидкость темно-желтого цвета с температурой кипения 10

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пескосмесь м300 цена
Интернет- магазин КНС предлагает Xerox 106R03623 - федеральный мегамаркет офисной техники.
скамейка чугунная воронеж
билеты на концерт зе драмс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)