химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

лохо растворим в холодной воде, хлороформе, изоамиловом спирте, немного лучше в этаноле; хорошо растворим в 0,1 М растворе соляной кислоты в присутствии хлоргидрата гидроксиламина. При кипячении с водой или изоамиловым спиртом в 100 мл растворяется 100 г реагента. Он имеет склонность образовывать пересыщенные растворы.

Хинолиндиоксим-5,8 применяется для обнаружения ряда элементов, фотометрического определения кобальта.

МОНООКСИМ 1,1'-ДИНАФТИЛДИКЕТОНА [194]

Монооксим 1,Г-динафтилдикетона получают по следующей схеме:

?—\ ?—ч

А1С13

I

Ч / spa, \ / с,.н. ^

^ \-СН2СООН Ч-СН2СОС1 "'"

у—ч /—ч

\ / \ / (CH,)I,CHCH.CHIIONO

О

У—Ч ^ Ч

\ / \ /

Ч У \ \ Ч ?

HON О ///

Получение хлорангидрида 1-нафтилуксусной кислоты (/). В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, хлоркальциевой трубкой и длинной изогнутой трубкой для отвода SO2 и НС1, помещают 50 г (0,27 моля) 1-нафтилуксусной кислоты, осторожно прибавляют 70 г (0,37 моля) хлористого тионила и смесь нагревают 2 ч 30 мин на водяной бане до видимого прекращения реакции. Затем отгоняют хлористый тионил, не вошедший в реакцию, переливают остаток в колбу для вакуумной перегонки и отгоняют при температуре 174° и давлении 21 мм рт. ст. (или при 139° и 5,5 мм рт. ст.) хлорангидрид 1-нафтилуксусной кислоты. Выход 11—13 г.

Введение в реакцию с 1-нафтилуксусной кислотой пятикратного (в молях) количества хлористого тионила, нагревание смеси 4 ч, перегонка хлорангидрида в более глубоком вакууме, а также замена хлористого тионила треххлористым фосфором повышает выход продукта (при перегонке следует остерегаться перегрева колбы для предотвращения разложения хлорангидрида 1-нафтилуксусной кислоты).

Хлорангидрид 1-нафтилуксусной кислоты представляет собой, маслянистую жидкость желтоватого цвета с едким специфичным запахом. Повторно он перегоняется при температуре 137,5° и давлении 5 мм рт. ст., по =1,6184.

Получение 1-(Г-н а ф т и л а ц ет и л)-н а ф т а л и н а (//). В погруженную в ледяную воду колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и делительной воронкой, помещают 18 г (0,13 моля) безводного хлорида алюминия и 20 мл хлорбензола (инертный растворитель). Затем к содержимому колбы из делительной воронки по каплям и при энергичном перемешивании начинают прибавлять смесь 24 г (0,11 моля) полученного хлорангидрида 1-нафтилуксусной кислоты, 17 г (0,13 моля) нафталина и хлорбензола, добавленного до растворения нафталина. Реакция протекает энергично. Окраска смеси постепенно изменяется от зеленой до бурой. Первые 12 ч производят охлаждение в ледяной ванне. Приблизительно через 40 ч реакция заканчивается. Содержимое колбы выливают в смесь 50 мл 10%-ного раствора соляной кислоты и 15—20 г льда. Из полученного раствора экстрагируют 1-(Г-нафтилацетил)-нафталин и другие вещества при по-мощит бензола. Из экстракта отгоняют бензол, хлорбензол при пониженном давлении. Из полученного остатка отгоняют 1-(Г-наф-тилацетил)-нафталин при температуре 230—234° и давлении 5 мм рт. ст. Он быстро затвердевает в приемнике.

Перегнанный продукт обрабатывают кипящим эфиром и охлаждают полученный раствор. При этом выделяется чистый 1-(1'-нафтилацетил)-нафталин. Выход 5 г (14%).

Белые чешуйчатые кристаллы 1-(Г-нафтилацетил)-нафталина после перекристаллизации из смеси бензола и этанола имеют температуру плавления 105°. Соединение хорошо растворимо в бензоле, в этаноле (при нагревании), в эфире при кипячении.

Получение монооксима 1,1'-динафти л дикетона (///). Смесь 1 г 1-(1'-нафтилацетил)-нафталина, 0,4 г изоамилнит-рита, 3 мл изоамилового спирта и бензола, добавленного до растворения кетона, постепенно при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют к этилату натрия, приготовленному из 0,08 г металлического натрия и 1 мл абсолютного этанола (смесь при этом окрашивается в красный цвет). Через день реакционную массу выливают в воду, эмульсию молочного цвета подкисляют и экстрагируют продукт реакции диэтиловым эфиром (эфирный слой при этом окрашивается в желтый цвет). Его отделяют, промывают водой, высушивают при помощи безводного сульфата натрия и отгоняют в вакууме эфир, изоамиловый спирт и бензол. Красный смолообразный остаток растворяют в этаноле, затем к этому раствору добавляют петролейный эфир; сразу выпадают белые мелкие иголочки. Выход 0,7 г.

Если взять четырехкратный избыток изоамилового спирта и алкоголята натрия, то выход продукта несколько повышается.

Монооксим 1,Г-динафтилдикетона мало растворим в воде и петролейном эфире, хорошо в этаноле, хлороформе, бензоле. После перекристаллизации из бензола полученные белые игольчатые кристаллы плавятся при температуре 154°.

Монооксим 1,Г-динафтилдикетона применяется для фотометрического определения кобальта.

ФЕНИЛ-а-ПИРИДИЛКЕТОКСИМ [195]

NOH

N

В минимальном количестве воды растворяют 50 г хлоргидра-та гидроксиламина и этот раствор прибавляют к 200 мл 10%-ного раствора едкого натра. К полученному раствору прибавляют 20 г 2-бензоилпиридина

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка для ванной aurea
тт котлы длительного горения автоматической загрузкой топлива
полировка фар цены
Фирма Ренессанс лестницы просто - цена ниже, качество выше!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)