химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

форме натриевой соли применяется для обнаружения ионов калия, рубидия и цезия.

ПРОИЗВОДНЫЕ ГИДРОКСИЛАМИНА

1,3-ДИМЕТИЛ-4-ИМИНО-5-ОКСИМИНОАЛЛОКСАН [191]

1,3-Диметилаллоксанимид-4-оксим-5

О

снч—N/\=N—ОН

0 =

NH

N

сн.

В 240 мл безводного этанола осторожно растворяют 9,6 г металлического натрия в форме небольших кусочков, прибавляют по каплям при непрерывном перемешивании 22?6 г свежеперегнан-ного этилцианоацетата (С2Н50) С (О) CH2CN и 12 г высушенной мочевины. Смесь кипятят 3 ч на водяной бане с обратным холодильником, отфильтровывают белый осадок после охлаждения, высушивают его просасыванием воздуха и растворяют в 60—80 мл воды. Устанавливают рН 5—6, добавляя 50%-ную уксусную кислоту и используя универсальную индикаторную бумагу. Осадок 2,6-диоксо-4-иминогекса.гидропиримидина отфильтровывают, промывают двумя порциями по 10 мл холодной воды и высушивают его при комнатной температуре.

К водной суспензии 12,7 г 2,6-диоксо-4-иминогексагидропирн-мидина прибавляют по каплям при непрерывном перемешивании 23,8 мл диметилсульфата и 25 мл 40%-ного раствора едкого натра. Реакционная смесь должна иметь рН 8—9. Когда смесь разогреется, то ее охлаждают. Перемешивают 2 ч, отфильтровывают выделившийся 1,3-диметил-2,6-диокси-4-иминогексагидропирими-дин, промывают его тремя порциями по 20 мл воды и высушивают при комнатной температуре.

В 300 мл кипящей воды растворяют 11,6 г 1,3-диметил-2,6-ди-окси-4-иминогексагидропиримидина. Горячий раствор фильтруют, прибавляют 6,2 г нитрита натрия. Смесь оставляют стоять на 30 мин, прибавляют 5,6 мл ледяной уксусной кислоты. Жидкость постепенно приобретает темно-бордовый цвет и осаждается 1,3-диметил-4-имино-5-оксиминоальдоксим в виде кристаллов темно-красного цвета. Для более полного выделения продукта смесь охлаждают в ледяной ванне. Его отфильтровывают и высушивают при 100°. Выход 30%.

Препарат для аналитических целей перекристаллизовывают из горячей воды.

1,3-Диметил-4-имино-5-оксиминоаллоксан практически не растворим в хлороформе, опиртах, эфире, диоксане, очень мало в ацетоне, воде и хорошо в диметилформамиде. Он растворяется в растворах щелочей. Реагент применяется в форме 0,05 М (~1%-ного) раствора в формамиде для фотометрического определения меди.

Р-ФУРФУРАЛЬДОКСИМ [192]

НС—СН

!! II

НС С—CH=NOH

\/ О

р-Фурфуральдоксим образуется при взаимодействии фурфурола с гидроксиламином.

Солянокислый гидроксиламин (двойное количество против теоретического) растворяют в минимальном количестве теплой воды, затем к полученному раствору прибавляют медленно при перемешивании рассчитанное количество фурфурола. Стакан с реакционной смесью охлаждают проточной водой. Через некоторое время начинает выделяться р-фурфуральдоксим в виде игольчатых кристаллов. Для ускорения кристаллизации смесь изредка перемешивают. Затем прибавляют двойное (по объему) количество воды. Выделившееся вещество отфильтровывают через 6—10 ч после начала кристаллизации, хорошо промывают холодной водой и перекристаллизовывают из кипящего 10%-ного 'раствора этилового спирта при добавлении небольших количеств животного угля. Горячий раствор р-фурфуральдоксима фильтруют и оставляют

стоять на ночь; выпавшие кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера, промывают небольшим количеством холодной воды и сушат в вакуум-эксикаторе. Температура плавления 92°. Выход —50—60%.

В 100 мл воды при 25° 'растворяется 1,1 г р-фурфуральдокси-ма, в 100 мл горячей воды — 3,5 г.

ХИНОЛИНДИОКСИМ-5,8 [193]

5,8-Хинолиндиондиоксим

N—OH

li

/Ч/Ч

Хинолиндиоксим-5,8 получают по схеме:

/\/Ч

NO ~ N-OH

NH.OH

?ч/Ч /\/Ч

YY YY

он он

»YY О

NaN04 .1 J I

Ч/Ч/' II N N—OH

В 200 мл 2 M раствора соляной кислоты растворяют 10 г во-зотнанного 8-оксихинолина и прибавляют кристаллический нитрит натрия до слабокислой реакции по универсальной индикаторной бумаге. Образовавшийся 5-нитрозо-8-оксихинолин пепельно-желтого цвета быстро отфильтровывают с отсасыванием, несколько раз промывают горячей водой, кипятят 10—20 мин с этанолом, охлаждают, снова отфильтровывают с отсасыванием и высушивают (перемешиванием палочкой после отжатия между листами фильтровальной бумаги). Выход 6—7 г.

Перекристаллизованное из кипящего этанола и высушенное при 110° вещество начинает разлагаться при температуре 218° (окончание разложения — при 242°).

К 3—3,5 г 5-нитрозо-8-оксихинолина в стакане прибавляют 200 мл воды и 25—50 мл этанола, нагревают до кипения, добавляют при перемешивании 10 г кристаллического хлоргидрата гидроксиламина и кипятят до его полного растворения; после этого раствор упаривают до объема 50 мл. При охлаждении выпадают друзы иголок желто-зеленого цвета. Выход 2—2,5 г. Перекристаллизованные из горячего 0,1 М раствора соляной кислоты в присутствии хлоргидрата гидроксиламина кристаллы представляют собой хлоргидрат хинолиндиоксим-5,8. Он плавится с разложением при температуре 202—204°.

Хлоргидрат хинолиндиоксима-5,8 (содержит также одну молекулу кристаллизационной воды) п

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда колонки с усилителем
Рекомендуем фирму Ренесанс - модульные лестницы в леруа мерлен - доставка, монтаж.
стул посетителей самба
хранение сноуборда дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)