химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

сти к смеси прибавляют лед). Буровато-желтый осадок 2,4-динитрозорезорцина отфильтровывают с отсасыванием, промывают ледяной водой и высушивают при комнатной температуре на пористой тарелке или на фильтровальной бумаге. Выход -^7,5 г (^90%).

2,4-Динитрозорезорцин при нагревании до температуры 155° темнеет и при температуре 165° разлагается со вспышкой.

О -НИТРОЗОСАЛИЦИЛОВАЯ КИСЛОТА [188]

СООН

/%-он

v-no

К кипящей воде прибавляют бензойную кислоту до насыщения, раствор охлаждают до комнатной температуры и к 600 мл холодного профильтрованного раствора прибавляют 1 г сульфата меди, 4 г хлоргидрата гидроксиламина и 5 мл 30%-ной перекиси водорода. После добавления перекиси водорода голубая окраска раствора переходит в интенсивно-красную. Смесь энергично встряхивают и оставляют стоять на 24—48 ч на льду.

Образовавшуюся о-нитрозосалициловую кислоту лучше всего экстрагировать следующим образом. К 50 мл реакционной смеси интенсивно-красного цвета в делительной воронке прибавляют 126 мл 2 М раствора НС1 и 30 мл петролейного эфира, очищенного при помощи перманганата калия, энергично встряхивают2 мин и разделяют фазы. Экстракцию новыми порциями петролейного эфира повторяют до тех пор, пока реакционная смесь ие приобретет янтарный цвет.

Окрашенные в зеленый цвет экстракты в петролейном эфире объединяют и промывают дважды перегнанной холодной водой. Затем промытый экстракт встряхивают один раз с 10 мл и два раза с порциями по* 5 мл насыщенного профильтрованного раствора гидроокиси кальция; при этом о-нитрозосалициловая кислота переходит в водную фазу в виде растворимой кальциевой соли красного цвета.

В форме полученного раствора кальциевой соли реагент хранят непосредственно до использования.

Для аналитических применений получают свободную о-нитрозосалициловую кислоту следующим образом. К 20 мл раствора кальциевой соли прибавляют 2 мл 2 М раствора НС1 и 4 мл очищенного петролейного эфира и встряхивают, отделяют экстракт и повторяют экстракцию дважды порциями по 2 мл петролейного эфира. Таким путем получают ~80 мл очищенного раствора реагента, если было переработано все 500 мл первоначальной исходной смеси. Раствор о-нитрозосалициловой кислоты имеет чисто зеленый цвет.

Для испытания раствора о-нитрозосалициловой кислоты на чистоту встряхивают 1 мл раствора в петролейном эфире с 5 мл 1 %-ного раствора сульфата меди; при этом петролейный эфир должен полностью обесцветиться.

Для проверки концентрации в течение 1 мин встряхивают

3 мл раствора в петролейном эфире с 5 мл раствора сульфата меди, содержащего 1 мг сульфата меди на 100 мл дистиллированной воды. Водная фаза должна быть окрашена в розовый цвет, а раствор в петролейном эфире должен иметь отчетливое зеленое окрашивание.

ДИНИТРОЗОХРОМОТРОПОВАЯ КИСЛОТА [189]

НО он

I I

ON—VV-NO

HO3S-4XN/-SO3H

В колбу емкостью 1 л помещают 36,4 г (0,1 моль) хромотроповой кислоты (натриевая соль) и 80 мл концентрированной соляной кислоты. Колбу охлаждают в ледяной бане, прибавляют 17 г ?(0,2 моля) нитрита натрия в 100 мл воды медленно в течение i20— 30 мин при энергичном перемешивании. В процессе добавления температура должна быть не выше 10°. Получается красно-бурый раствор. Его перемешивают еще 1 ч, затем фильтруют. К фильтрату прибавляют этанол при перемешивании до прекращения выделения вещества. Осадок шоколадного цвета отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают.

Динитрохромотроповую кислоту очищают, растворяя в минимальном количестве воды и осаждая путем добавления этанола. Эту операцию повторяют несколько раз.

02N2,4-ДИНИТРОБЕНЗФУРОКСАН [190]

Пикрилхлорид (2-хлор-1,3,5-тринитробензол, (0^)3С6Н2С1) переводят в пикрилазид путем добавления азида натрия. При кипячении пикрилазида с ксилолом происходит отщепление азота и образуется 2,4-динитробензфуроксан.

К 0,65 г азида натрия (0,01 моля) прибавляют 20 мл этанола и по каплям воду до растворения азида. Прибавляют этанольный раствор 2,5 г пикрилхлорида (0,01 моль), смесь кипятят 2 мин. При охлаждении выделяются кристаллы пикрилазида. Его перекристаллизовывают из абсолютированного этанола и таким путем избавляются от примеси хлорида натрия. Из маточного раствора можно выделить еще некоторое количество нечистого пикрилазида, добавляя воду. При перекристаллизации из абсолютированного этанола пикрилазид получается в виде желтых призм, растворимых также в ксилоле, бензоле или хлороформе. Пикрилазид не растворим в лигроине и петролейном эфире. Температура плавления 93°.

Растворяют 5 г пикрилазида в бензоле или я-ксилоле и нагревают до кипения; при этом легко отщепляется часть азота. После отгонки большей части растворителя под уменьшенным давлением при охлаждении выделяются иголки красно-желтого цвета, содержащие кристаллизационный бензол или ксилол. При хранении происходит потеря бензола или ксилола и образуется желтый порошок. При перекристаллизации из этанола получаются иголки желтого цвета с температурой плавления 172°.

2,4-Динитробензфуроксан обладает кислотными свойствами и в

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vilio graphite
бухгалтерский курсы рейтинг москва
Jaguar J670.5
филипп киркоров март москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)