быток кислоты почти досуха до образования густой кристаллической массы. Почти сухой остаток растворяют в разбавленном аммиаке. Образующуюся красно-бурую жидкость нейтрализуют уксусной кислотой до слабокислой реакции. При этом выпадает розовато-белый хлопьевидный осадок бромазимидобензола, который отфильтровывают, промывают хорошо холодной водой и сушат.

После перекристаллизации из бензола получают чистый кристаллический продукт в виде бесцветных прямоугольных пластинок. Температура плавления бромазимидобензола 158—159°.

Бромазимидобензол представляет собой твердое кристаллическое вещество; перекристаллизованный из бензола1—бесцветные прямоугольные пластинки. Он мало растворим в воде. В этаноле и уксусной кислоте растворим легко. Его кислые свойства проявляются более значительно, чем у азимидобензола.

Бромазимидобензол применяют для микроопределения сереб

pa гравиметрическим и потенцометрическим методами, для определения меди и палладия.

ПРОИЗВОДНЫЕ ХИНОЛИНА

2,2-БИЦИНХОНИНОВАЯ КИСЛОТА [177]

Способ I. 2,2'-Бицинхониновая кислота получается при взаимодействии изатина и З-хлорбутанон-2:С-0

НоС ! СН5

+ 11 +

с=о с-сн о-с

/ \

О С1

NH

/\

о

НООС /\А

СООН

А/чf 2Н20 + НС1

N

Растворяют 20 г изатина в 150 мл 40%-ного раствора КОН и нагревают 1 ч до слабого кипения в колбе с обратным холодильником и мешалкой. Затем прибавляют по каплям 9 мл З-хлорбутанон-2 и нагревают 2 ч. Уже при добавлении половины З-хлорбутанон-2 начинает выпадать соль бицинхониновой кислоты. После охлаждения соль отфильтровывают, промывают на фильтре концентрированным раствором КОН до бесцветного фильтрата, отжимают вещество и растворяют его в 250 мл горячей воды. Раствор подкисляют уксусной кислотой, отделяют выделившийся осадок и тщательно промывают его водой. Выход 11 г (47% от теоретического).

2,2'-Бицинхониновая кислота представляет собой слегка желтоватый порошок, хорошо растворимый в щелочах и диметилфор-мамиде. В качестве реактива применяется раствор 0,1 г 2,2'-би-цинхониновой кислоты в 100 мл 2%-ного раствора КОН.

2,2'-Бицинхониновая кислота представляет селективный реагент для фотометрического определения меди.

Способ II. 2,2'-Бицинхониновую кислоту можно получить, исходя из изатина и ацетона.

Смесь 40 г (0,27 моля) изатина, 12,5 г (0,14 моля) ацетона, 200 г 33%-ного раствора КОН нагревают 24 ч при 100°. По охлаждении выделяется натриевая соль 2,2'-бицинхониновой кислоты. Ее отфильтровывают, растворяют в горячей воде и раствор подкисляют добавлением уксусной кислоты. Вес высушенного вещества составляет 28 г (58%).

Для очистки препарат растворяют в растворе едкого натра и осаждают добавлением уксусной кислоты. Температура плавления 367° (исправлено).

2,2/-Бицинхониновая кислота не растворима в воде и в обычных органических растворителях.

ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРА30Л0НА

Антипирин (1-фенил-2,3-диметилпиразолон-5) вступает в реакцию конденсации с различными альдегидами в присутствии соляной кислоты:

Н3С—с=сн о нс=с—сн3

1 I + II + I I

Н3С—N СО СН ОС N—СН3

\/ I \/ —

N R N

С6Н5 СвН5

Н3С-С=С-СН-С =с—сн3

111 II +н2о

H3C—N COR ОС N—СН3

\/ \/

N N

I I

СвН5 СвН5

где R—Н; СН3; СН3СН2СН2;

НО ОСН3

/ СН—СН

\ /" \ •/ ' -с СН

\/ О

Образующиеся при этом производные антипирина применяются для обнаружения, количественного определения различными методами большого числа элементов.

ДИАНТИПИРИЛМЕТАН [178]

н3с -с=с-сн2-с -=с-сн3

II I I

Н3С—N СО ОС С-СН3

V \/

N N

I I

сеН5 свн5

Растворяют 100 г антипирина в 150 мл воды в стакане, добавляют 15—20 мл концентрированной соляной кислоты, 200— 250 мл 40%-ного формалина, накрывают часовым стеклом и нагревают 3—4 ч на кипящей водяной бане. После охлаждения прибавляют 10—20%-ный раствор аммиака до появления слабого запаха. Выпавшее основание отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Полученный препарат пригоден для аналитических целей.

Для дальнейшей очистки от примесей солей и формальдегида выделившееся основание после отфильтровывания -и промывания на фильтре нодой переносят в стакан, прибавляют 400—500 мл воды и нагревают 1—2 ч на водяной бане, охлаждают, выделившееся вещество отфильтровывают, промывают водой и высушивают на воздухе или в эксикаторе. Диантипирилметан кристаллизуется с одной молекулой воды.

Для получения диантипирилметана высокой степени чистоты его перекристаллизовывают из этанола с добавлением небольших количеств водного раствора соли алюминия и затем аммиака; выделившаяся при этом гидроокись алюминия играет роль коллектора.

При быстром высушивании диантипирилметан иногда может слегка пожелтеть. В этом случае его необходимо снова растворить в 1—2 н. растворе соляной кислоты и осадить основание, добавляя раствор аммиака. При отсутствии загрязняющих примесей препарат уже не будет иметь окраски.

Если реагенты (особенно формалин) загрязнены железом, то для того, чтобы не проводить дополнительной очистки диантипирилмета