химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

>H2N4 /NH2

^С-С ^ +2H2N-NHC6H5

S S

H2N NH2

\ />2H2S-f- С—С

H5C6NH—N N—NHC6H5

В круглодонную колбу емкостью 200 мл отвешивают 6,0 г (0,05 моля) рубеановодородной кислоты, 16,5 г (0,15 моля) фенилгидразина (основания) и приливают 50 мл бензола или бромбен-зола. Колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане до легкого вскипания смеси вследствие выделения сероводорода и аммиака. Через 30—35 мин после начала нагревания рубеановодородная кислота полностью переходит в раствор, и из раствора начинают постепенно выделяться мелкие желтые кристаллы. Спустя 2 ч 30 мин смесь охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из бензола. Получают кристаллы желтого цвета. Выход 12 г.

При нагревании вещество полностью разлагается при темпе-'ратуре —196—197°. Вещество легко растворяется в спиртах, уксусной кислоте, бензоле, хлороформе, ССЦ, пиридине, хуже —в воде.

Синтез дифенилгидразоноксалатдиамида можно проводить также и в растворе хлороформа. В этом случае в реакционную колбу к 6 г рубеановодородной кислоты и 30 мл хлороформа при нагревании из капельной воронки добавляют 12 г фенилгидразина, растворенного в 12 мл хлороформа. После нагревания 3 ч хлороформ отгоняют на водяной бане, а остаток перекристаллизовывают из бензола. Выход 15 г.

ТРИАЗОЛЫ

БРОМАЗИМИДОБЕНЗОЛ [176]

Бромбензотриазол

Br— N

N

I

Н

Для получения бромазимидобензола нитруют ацетпараброма-нилид, восстанавливают бромнитроацетанилид, диазотируют полученный бромамидоацетанилид и омыляют ацетилбромазимидобен-зол при помощи соляной кислоты.

Получение ацетпараброманилида СбН4ВггШСОСН3. Растворяют 5 г ацетанилида в 40 мл ледяной или 90%-ной уксусной кислоты и постепенно прибавляют при сильном взбалтывании и охлаждении холодную воду и 3 г (--4,3 мл) брома. Когда бром исчезнет и раствор приобретет желтоватую окраску, содержимое в реакционном сосуде сильно разбавляют холодной ледяной водой (—-200 мл). При разбавлении водой выпадает обильный хлопьевидный, белоснежный осадок. Через 20—30 мин стояния осадок отфильтровывают и хорошо промывают холодной ледяной водой* Сухое чистое вещество плавится при температуре 167—168°.

Получение бромнитроацетанилида C6H3BrN02NH X ХСОСН3. Полученный ацетпараброманилид переносят в стакан емкостью 300 мл и прибавляют постепенно 30—40 мл охлажденной азотной кислоты (пл. 1,52), насыщенной окислами азота. Смесь все время помешивают и охлаждают холодной водой в течение 8 мин и приливают -^250 мл холодной воды. При разведении выделяется обильный, кристаллический лимонно-желтый осадок. Через 10—12 мин стояния осадок отфильтровывают, промывают холодной ледяной водой и сушат. Выход 4,1 г из 5 г анилида. Сухое не перекристаллизованное вещество плавится при температуре 102—103°.

Применение для нитрования азотной кислоты с плотностью 1,51 и продажной с плотностью 1,52 не ведет к желаемым результатам. В этом случае реакция нитрования не идет до конца и выпадает слизистый бело-желтый осадок. Мы пользовались азотной кислотой с плотностью 1,52, насыщенной окислами азота, и только в этом случае получали большой выход бромнитроацетанилида с температурой плавления 102—103°. Для получения такой кислоты двуокись азота, легко получаемую при окислении крахмала разбавленной азотной кислотой, пропускают в охлаждаемую льдом концентрированную азотную кислоту.

Восстановление бромнитроацетанилида и ди-азотирование бромамидоацетанилида. В стакан емкостью 150 мл помещают 2 г бромнитроацетанилида, 15 мл 30%-ного этанола и нагревают на водяной бане до полного растворения. Затем прибавляют 2 г железного порошка и разбавленную 1 : 1 уксусную кислоту. Уксусную кислоту прибавляют, не прекращая нагревание, небольшими порциями, до начала бурной реакции. После окончания реакции восстановления прибавляют —50 мл горячей воды и, не прекращая нагревания, осаждают ионы железа концентрированным горячим раствором Na2Выход —60% по отношению к взятому количеству бромнитроацетанилида.

Омыление ацетилбромазимидобензол а. Ацетильное производное омыляют кипячением с концентрированной соляной кислотой. Ацетилбромазимидобензол помещают в круглодон-ную колбочку и кипятят на асбестовой сетке с избытком концентрированной соляной кислоты. Горло колбочки должно быть закрыто часовым стеклом. После омыления колбочку переносят на водяную баню, снимают часовое стекло и выпаривают из

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул venus
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы деревянные на второй этаж - цена ниже, качество выше!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)