химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

учаются эквимолярные смеси бис-(М,1Ч-диалкилселенокарба-моил)-моно- и триселенидов; диселениды практически не образуются.

Для предотвращения полимеризации селеноуглерода в присутствии вторичного амина нужно медленно прибавлять раствор селеноуглерода в диоксане к энергично перемешиваемому водно-щелочному раствору вторичного амина при низкой температуре. Необходимо избегать повышения локальной концентрации селеноуглерода в реакционной смеси. При соблюдении выработанных условий удается получать натриевые соли Ы,Ы-диалкилдиселено-карбаминовых кислот с высоким выходом.

Цинковые соли Ы,М-диалкилдиселенокарбаминовых кислот представляют собой кристаллические вещества светло-бурого или желтого цвета, не растворимые в воде, но растворимые в органических растворителях. При этом их растворимость увеличивается с увеличением молекулярного веса алкильной группы.

Диэтилдиселенокарбаминат меди интенсивно красного цвета количественно образуется при встряхивании раствора цинковой соли Г^Ы-диэтилдиселенокарбаминовой кислоты в хлороформе или метиленхлориде с водным раствором сульфата меди.

Растворы натриевых солей N,N-Aиалкилдиселе-нокарбаминатов. Раствор селеноуглерода (2,11 г, 0,0124 моля) в диоксане (20 мл) прибавляют к перемешиваемому раствору едкого натра (0,5 г, 0,0124 моля) и вторичного амина (0,0124 моля) в воде (20 мл) при температуре —10° в течение 30 мин в атмосфере азота. Раствор фильтруют и немедленно используют.

Добавление раствора амина (например диметиламина) к раствору селеноуглерода в диоксане приводит к понижению выхода вследствие образования нерастворимого полимера.

Диметилдиселенокарбаминат цинка. Раствор ди-метилдиселенокарбамината натрия, полученного как указано выше, добавляют быстро к раствору сульфата цинка (1,80 Диэтилдиселенокарбаминат цинка. Эту соль получают аналогично. Отфильтрованное вещество желтого цвета (3,07 г, 90%) с температурой плавления 154—154,5° перекристаллизовывают из ацетона. Получают соль желтого цвета с температурой плавления 154,5—155°.

Дибутилдиселенокарбаминат цинка. Выделившееся вещество имеет оранжевый цвет с температурой плавления 66—67°. После перекристаллизации из водно-ацетоновой смеси получают соль светло-бурого цвета с температурой плавления 68—68,5°.

Диэтилдиселенокарбаминат меди. Раствор диэтил-диселенокарбамината цинка (0,498 г) в хлороформе (20 мл) встряхивают с раствором сульфата меди (10 г) в воде (100 мл). Хлоро-форменный раствор интенсивно красного цвета выпаривают. Полученное вещество черного цвета (0,50 г, 100%) имеет температуру плавления 222—223°. После перекристаллизации из смеси ацетона и хлороформа получают кристаллы черного цвета с температурой плавления 225—226°. Максимумы светопоглощения растворов в метиленхлориде находятся при 290 нм (е = 34 800), 324 нм (е = = 17 000) и при 495 ял (е= 11 780).

Получение селеноуглерода [167]. Селеноуглерод получают взаимодействием элементного селена с хлористым метиленом:

2Se + СН2С13 -> CSe2 + 2НС1

Синтез осуществляют в приборе, показанном на рис. 2. Круг-лодонная колба 1 емкостью 500 мл снабжена мешалкой 2 с ртутным затвором. В колбу 1 помещают 100 г элементного селена. В другую колбу 3 помещают 150 мл хлористого метилена и в сосуд Дюара 9 смесь сухого льда с ацетоном. После этого через холодильник Либиха 11 пропускают ток охлаждающей воды. Через прибор пропускают ток азота со скоростью 2 л/ч (положение/ крана 4) и включают обогрев колб 1 и 3. Колбу 1 нагревают электроплиткой до температуры 300—350°, следя за температурой термопарой 6. Колбу 3 нагревают на водяной бане 7 до температуры 40—41°. После достижения указанных температур кран 4 переводят в положение //; при этом пары хлористого метилена переносятся медленным током азота в колбу 1. Температуру колбы 1 резко повышают до 540—550° и включают обогрев отводной трубки 12 (-—200°). Необходимость обогрева отводной трубки вызывается тем, что в противном случае наблюдается сильный унос красной селеновой пыли в колбу 8. Расплавленный селен медленно (—30 об/мин) перемешивают мешалкой 2. Сырой селеноуглерод вместе с непрореагировавшим хлористым метиленом собирается в колбу 8 и частично в пробирку 10. Колбу 8 охлаждают при —20°. После окончания реакции выключают электроплитку и охлаждают аппаратуру током азота (положение / крана 4). Жидкости в колбе 8 и в пробирке 10 соединяют и элементный селен отделяют фильтрованием. Затем для удаления соляной кислоты и хлористого метилена полученный продукт промывают водой. Промытый продукт высушивают хлоридом кальция и селеноуглерод перегоняют при 45,5—46,5° и 50 мм рт. ст. при помощи ректификационной колонки (25 см). Для предохранения вакуумного насоса от паров селеноуглерода перед ним включают кварцевую трубку (d = b мм), наполненную платинированным асбестом и нагретую до темп

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плафоны для такси купить в санкт-петербурге
наколенники для волейбола пермь torres
Фитинги ПНД
тодд рок опера купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)