химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

чего эфира при медленном охлаждении кристаллизуется в виде крупных призматических агрегатов с температурой плавления 73—74° (литературные данные 74°). Выход 140 г (35% от теоретического).

Получение этилового эфира диэтилдитиофосфорной кислоты. В круглодонную колбу с обратным холодильником и механической мешалкой помещают 140 г очищенной соли, добавляют 35 мл йодистого этила, не содержащего 12. Смесь нагревают на кипящей водяной бане до прекращения выделения оранжево-желтых кристаллов. Когда температура бани достигает 60°, все содержимое колбы превращается в гомогенную желтоватую жидкость. Если прекратить нагревание, то содержимое застывает в массу лимонно-желтых кристаллов с температурой плавления 73° (Pb[(C2H50)2P(S)SC2H5]2-C2H5I). Эта соль легко распадается в двух направлениях: при обработке эфиром и лигроином удаляется C2H5I; при нагревании выше температуры плавления в присутствии избытка C2H5I образуются РЫ2 и этиловый эфир диэтилдитиофосфорной кислоты. Нагревают колбу до прекращения выделения оранжево-желтых кристаллов.

Полученные кристаллы промывают эфиром в аппарате Сок-слета, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Температура кипения 128° при 20 мм рт. ст. Выход 75 мл (65% от теоретического) .

СЕЛЕНСОДЕРЖАЩИЕ РЕАГЕНТЫ

СЕЛЕНОМОЧЕВИНА [164]

Селеномочевину получают взаимодействием цианамида и се-леноводорода:

N

>\ ~- о2ос —>- oe=v>\

\WH NT

NH2 NNH2

Необходимый для синтеза цианамид получают взаимодействием тиомочевины и окиси ртути:

N

H2N !||

>C=S-fHgO^C4 + HgS + H20

H2N/ XNH2

В колбе емкостью 3 л смешивают 900 мл дитилового эфира, 35 мл воды, 112 г мелко растертой в фарфоровой чашке тиомочевины и. немного чистого песка для обеспечения хорошего перемешивания. Затем в течение' 1 ч вносят небольшими порциями 470 г окиси ртути при энергичном встряхивании колбы с обратным холодильником. При добавлении первых порций окиси ртути смесь окрашивается в черный цвет вследствие образования сульфида ртути. Реакция протекает в водной фазе, а образовавшийся цианамид извлекается эфиром.

Осадок отфильтровывают с отсасыванием и промывают тремя порциями эфира. Фильтрат помещают в делительную воронку и отделяют водную фазу от эфирной фазы. Цианамид, оставшийся в водном растворе, экстрагируют новой порцией эфира. Объединенные эфирные экстракты сушат безводным сульфатом натрия. Затем эфир отгоняют под легким вакуумом (40—50 мм рт. ст.). Если вода была полностью удалена, то получается кристаллический цианамид. Температура плавления цианамида 40—44°.

Полученный цианамид растворяют в 1,2—1,5 л воды в колбе емкостью 2 л. Колбу закрывают пробкой с вводной трубкой, доходящей до дна, и отводной трубкой.

Хорошо перемешанную смесь порошков 200 г селена н 25 г алюминия в шамотовом тигле поджигают магниевой лентой (эту операцию проводят не в помещении). Тигель после поджигания смеси накрывают крышкой. Полученный селенид алюминия переносят в колбу Вюрца, закрывают пробкой с капельной воронкой. При добавлении воды по каплям выделяется селеноводород, который пропускают в раствор цианамида при температуре 50° в течение 3—10 ч (тяга!).

Полученный раствор селеномочевины упаривают до небольшого объема под вакуумом -М5 мм рт. ст. Раствор перед упариванием фильтровать не нужно. Выкристаллизовавшуюся селеномо-чевину отфильтровывают, высушивают и запаивают в ампулы. В таком виде в темном месте селеномочевина может храниться длительное время.

Маточник после отделения селеномочевины можно прибавить к следующей порции раствора цианамида для получения селеномочевины или же можно маточник упарить и выделить некоторое количество селеномочевины с примесью цианамида.

Процесс фильтрования, кристаллизации и высушивание следует проводить в темноте, так как на свету водные растворы селеномочевины и влажный продукт очень неустойчивы и быстро краснеют вследствие выделения селена.

3,4-БЕНЗО-1,2,5-СЕЛ ЕНОДИАЗОЛ [165]

Пиаселенол

?\=N.NH,

3,4-Бензо-1,2,5-селенодиазол (пиаселенол) образуется взаимодействии о-фенилендиамина и селенистой кислоты:

^Se

/V

+ Se02NH,

V

при

К водному раствору 0,1 моля о-фенилендиамина прибавляют при перемешивании раствор 0,1 моля селенистой кислоты в небольшом количестве воды. Подогревают до 60° и оставляют стоять на 2 ч. Выделившиеся желтовато-белые иголки отфильтровывают и промывают их водой. Препарат перекристаллизовывают 2—3 раза. Получают иголки белого цвета с температурой плавления 76°.

Пиаселенол устойчив на воздухе. Растворяется в метаноле, этаноле, бензоле, мало растворим в воде.

СОЛИ Ч1Ч-ДИАЛКИЛДИСЕЛЕНОКАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ [166]

Натриевые соли 1^,Ы-диалкилдиселенокарбаминовых кислот получают взаимодействием селеноуглерода и вторичных аминов в присутствии едкого натра в водно-диоксановой среде:

R2NH + CSea *^U.R,NC (Se) SeNa

При добавлении растворов натриевых солей М,К-диалкилди-•селенокарбаминовых кислот к раствору сульфата цинка получаются кристаллические соединения [R2NC(Se)Se]2Zn.

При окислении натриевых солей при различных условиях пол

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
услуга трезвый водитель стоимость
Печатающая головка
стеллажи архивные москва
двуспальная кровать 160х190

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)