химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

натрия удаляют, и в колбу маленькими порциями при хорошем перемешивании и охлаждении добавляют 14,7 г серы в порошке. После внесения всей серы смесь нагревают 30 мин до 60°, переносят в колбу Вюрца, и в вакууме отгоняют бензол до начала образования кристаллов. Окончательное удаление бензола и кристаллизацию производят в вакуум-эксикаторе. Получают 52 г сырой соли в виде белого кристаллического вещества, расплывающегося на воздухе.

ДИФЕНИЛФОСФОРОТИОАТ ТРИЭТИЛАММОНИЯ [162]

(CeH60)2P(0)SH-N{C2H5)3

Дифенилфосфоротиоат триэтиламмония получают взаимодействием дифенилфосфоната (C6HsO)2P(0)H с элементной серой а присутствии триэтиламина. Необходимый для синтеза дифенилфос-фонат получают взаимодействием трифенилфосфита с фосфористой кислотой Н3Р03:

2 (СвН50)3 Р + Н3Р03 -* 3 (СвН50)3 Р (О) Н

Т р иф е н и л ф о с фит (СеН50)зР. В реактор помещают 310 г фенола. Реактор снабжен мешалкой, капельной воронкой, термометром и хорошо работающим обратным холодильником. Нагревают фенол до температуры несколько выше температуры его плавления и осторожно прибавляют при перемешивании 137,5 г треххлористого фосфора. В начале прибавления температура несколько повышается, но после насыщения реакционной смеси образующимся хлористоводородным газом происходит понижение температуры и одновременно выделяется хлористоводородный -газ. После добавления всего треххлористого фосфора продолжают перемешивание до прекращения охлаждения реакционной смеси, затем осторожно нагревают в колбе с обратным холодильником. Через-холодильник пропускают подогретую воду, чтобы избежать закупорки его твердым фенолом. Реакционную смесь нагревают при перемешивании до тех пор, пока скорость выделения хлористоводородного газа не будет меньше 0,01 моль/ч или же температура не будет оставаться постоянной. Полученная смесь представляет собой раствор главным образом фенола в трифенилфосфите. Эти вещества легко разделяются раэгонкой при уменьшенном давлении. Температура кипения 183—184° при 1 мм рт. ст., температура плавления 21—23°. Выход 291 г (94%).

Дифени^фосфонат (СбН50)2Р(0)Н. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 310 г (1 моль) трифенилфосфита, нагревают до 25° (до* расплавления) и прибавляют при перемешивании в атмосфере азота 41,5 г (0,5 молей) фосфористой кислоты. Фосфористая кислота медленно становится жидкой, образуя нижнюю фазу. Реакция слегка экзотермична. Смесь нагревают до 70°. Нижняя фаза, богатая фосфористой кислотой, растворяется при 55° в верхней фазе с образованием прозрачного гомогенного раствора. В этом растворе содержится менее 1% фосфористой кислоты и более

30—40% триарилфосфита. Остающееся вещество представляет смесь фенилфосфоната и дифенилфосфоната. Реакционную смесь нагревают при 130° в течение 4 ч, затем для окончания реакции нагревают до 150°. Вес реакционной массы составляет 351 г.

Дифенилфосфоротиоат триметиламмония. Прибавляют 46,8 г (0,2 моля) дифенилфосфоната к суспензии 6,4 г (0,2 моля) серы в 100 мл эфира. При этом реакция не протекает. Добавляют по каплям при перемешивании 21,0 г (0,208 моля) триэтиламина, при этом энергично протекает экзотермическая реакция. Осаждается маслянистое вещество темного цвета. Реакционную смесь охлаждают, отделяют маслянистую фазу и экстрагируют 50 мл эфира. Остаточный эфир удаляют под уменьшенньп! давлением и остаток перегоняют при 50° и давлении 1 мм рт. ст. В приемнике собирается маслянистое вещество. Выход 63,7 г (86,7%).

ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ДИЭТИЛДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ [159, 163]

c2H5oXp/,s

с2н5о/ XSCaH5

Получение P2S5. Смешивают 160 г мелкорастертой серы с 62 г порошкообразного сухого красного фосфора. Смесью наполняют жаростойкие пробирки наполовину и осторожно сплавляют,, нагревая на газовой горелке.

Получение диэтилдитиофосфорной кислоты. Растирают P2S5 до порошкообразного состояния, переносят в термостойкий стакан и обрабатывают небольшими порциями 230 мл этилового спирта. Реакция протекает с выделением H2S и тепла. После уменьшения интенсивности реакции содержимое стакана осторожно подогревают; при этом выделение газа усиливается. Реакционную смесь оставляют стоять на ночь. Черную маслянистую жидкость фильтруют. К фильтрату в воронке добавляют равный объем воды, энергично встряхивают и- после расслаивания отделяют водный мутный раствор. Операцию повторяют 3—4 раза. Водный раствор оставляют стоять на ночь, после чего фильтруют через бумажный фильтр.

Получение свинцовой соли диэтилдитиофосфорной кислоты Pb{S(S)P(OC2Hs)2]2. Прозрачный раствор диэтилдитиофосфорной кислоты разбавляют в —3 раза и ведут осаждение из отдельных порций раствора диэтилдитиофосфорной кислоты раствором РЬ(С2Н^2)2, добавляя сухую соль ацетата свинца до четкого просветления раствора. Диэтилдитиофосфат свинца выделяется в виде белого творожистого осадка. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой и высушивают на листах фильтровальной бумаги. Сухую соль помещают в аппарат Сокслета и извлекают абсолютным эфиром чистый препарат, который из горя

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
купить билеты на концерт kiss
блокиратор руля
светодиодные капсульные лампы g4 12v

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)