химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

минимальном количестве ацетона и высаливают абсолютированным эфиром. Такая очистка позволяет получить очень чистый продукт, но с удлинением цепи спирта. Выход очищенной соли снижается, а амиловый и высшие дитиофосфаты уже не высаливаются эфиром из ацетонового раствора. Их дополнительная очистка производится промыванием эфиром упаренного ацетонового раствора. Из эфирных промывных растворов после частичного упаривания можно дополнительно извлечь дитиофосфат калия, перешедший в раствор при промывке.

ДИЭТИЛДИТИОФОСФАТ НИКЕЛЯ [159] l(C2H50)2PS(S)]2Ni

Необходимый для синтеза пятисернистый фосфор получают в-пробирках осторожным сплавлением серы и фосфора в стехиомег-рических отношениях (см. стр. 175).

К 252 г мелкорастертого пятисернистого фосфора в большой конической колбочке прибавляют 255 мл 96%-ного этилового спирта. Реакция начинается при комнатной температуре с выделением сероводорода. Постепенно скорость реакции увеличивается при одновременном самопроизвольном разогревании и обильном выделении сероводорода, достигает через некоторое время максимума, затем идет на убыль. Если колба была взята недостаточной емкости, то часть реакционной смеси может вылиться (избежать выливания реакционной смеси можно, постепенно прибавляя спирт).

После уменьшения интенсивности реакции содержимое колбы осторожно подогревают, при этом газовыделенйе усиливается. Затем реакционную смесь оставляют на ночь.

Черную маслянистую жидкость с сильным запахом фильтруют, серый остаток (не вошедший в реакцию пятисернистый фосфор, сера и др.) выбрасывают. К фильтрату прибавляют двойное по объему количество воды, энергично перемешивают, оставляют для расслаивания, отделяют несколько мутный водный слой. Последний центрифугируют и фильтруют через бумажный фильтр.

Для более полного извлечения диэтилдитиофосфорной кислоты к маслянистому слою прибавляют новую порцию воды и повторяют все операции. Обычно после трехкратной обработки водная фаза дает лишь слабое окрашивание с сильно солянокислым раствором молибдата аммония. Маслянистую жидкость отбрасывают.

К прозрачному водному раствору диэтилдитиофосфорной кислоты прибавляют растертый сульфат никеля до насыщения. При этом выделяются фиолетовые кристаллы диэтилдитиофосфата никеля. Кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и сушат на фильтровальной бумаге. Выход сырого продукта —207 г.

Для дальнейшей очистки 47 г диэтилдитиофосфата никеля растворяют в 190 мл ацетона, полученный раствор фильтруют (на фильтре остается небольшой осадок сульфата никеля). (К фильтрату прибавляют 200 мл воды при перемешивании. Немедленно выпадают кристаллы диэтилдитиофосфата никеля, которые отфильтровывают и хорошо отсасывают. Получают —40 г воздушно-сухого вещества с температурой плавления 105°. Препарат имеет слабый запах.

Сырой продукт можно также очистить перекристаллизацией из уксусноэтилового эфира. Другие органические растворители менее пригодны ввиду очень высокой растворимости в них диэтилдитиофосфата никеля.

В качестве реагента применяется водный 0,05 М раствор диэтилдитиофосфата никеля.

Диэтилдитиофосфат никеля применяется для фотометрического определения следов палладия в присутствии платины и других элементов, фотометрического и потенциометрического определения меди в разнообразных объектах, для определения висмута, разделения кадмия и цинка, осмия и рутения, для обнаружения молибдена и т. д.

ДИИЗОПРОПИЛДИТИОФОСФАТ ЦИНКА [160]

[(C3H70)2P(S)S]2Zn

Дпизопропилдитиофосфат цннка получают взаимодействием изопропилового спирта с пятисернистым фосфором и нейтрализацией образовавшейся диизопропилдитиофосфорной кислоты окисью цинка.

В коническую колбу емкостью 250 мл помещают 10 г пятисернистого фосфора, прибавляют 100 мл изопропилового спирта, присоединяют обратный холодильник и нагревают 5 мин или больше на водяной бане при периодическом перемешивании; получается однородный раствор. Смесь охлаждают до температуры ~~40°, пропускают 3 мин через жидкость ток азота для удаления сероводорода, прибавляют 4 г чистой окиси цинка, нагревают 10 мин на водяной бане и фильтруют горячую жидкость через стеклянный фильтр № 4. Фильтрат охлаждают, выделившиеся кристаллы отделяют и промывают двумя небольшими порциями охлажденного изопропилового спирта. Вещество перекристаллизовывают два раза из горячего изопропилового спирта. Полученный белый кристаллический продукт высушивают на воздухе. Вещество имеет температуру плавления 145±2°. Выход --6 г. По данным анализа состав вещества точно соответствует формуле

[(C3H70)2P(S)S]2Zn.

Диизопропилдитиофосфат цинка применяется в форме 0,04 или 0,004%-ного раствора в четыреххлористом углероде для фотометрического определения меди.

О,0-Дибутилтиофосфорную кислоту получают взаимодействием О,0-дибутилфосфористой кислоты (С4Н90)2Р(0)Н с элементной серой.

К 10,5 г металлического натрия в 250 мл сухого бензола, помещенного в трехгорлую колбу, защищенную от влаги воздуха, при интенсивном размешивании прибавляют 82 г О.О-дибутилфос-фористой кислоты. Через 20 ч избыток

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
табурет сигма (виста) капучино
чайник для стеклокерамической плиты
Установка парктроника ParkMaster 4BJ-05 Silver
участки в деревне по новорижскому шоссе до 100 км

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)