химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

оформе. Является высокоизбирательным реагентом для экстракционно-спектрофотометрического определения меди.

ДРУГИЕ СЕРУСОДЕРЖАЩИЕ РЕАГЕНТЫ

а-ДИТИОНАФТОАТ ТЕТРАМЕТИЛАММОНИЯ [157]

Синтез а-дитионафтойной кислоты основан на взаимодействие бромистого а-нафтилмагния с сероуглеродом:

Вг I

MgBr I

/\/\

\ ^SMgBr

/\/ч

c/S

I XSH

Mg

cs*

на

\/\/ %/\/

Взаимодействием щелочного водного раствора а-дитионаф-тоата натрия с йодистым тетраметиламмонием получают а-дитио-нафтоат тетраметиламмония

| \S[N(CH3)4j

Ч/Ч/

Синтез а-дитионафтойной кислоты. В круглодон-ную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 2,4 г магния (в порошке) и кристаллик йода. Колбу нагревают до появления фиолетовых паров йода. Затем колбу охлаждают, приливают 50 мл абсолютного эфира и прибавляют 5—8 мл раствора 20,8 г а-бромнафталина в 50 мл абсолютного эфира. Колбу слабо нагревают на водяной бане до начала реакции, что обнаруживается по закипанию эфира и помутнению раствора. Потом по каплям прибавляют эфирный раствор а-бромнафталина с такой скоростью, чтобы эфир все время равномерно и слабо кипел. После введения всего а-бромнафталина нагревают колбу 1 —1,5 ч на водяной бане до прекращения растворения магния.

Затем колбу охлаждают льдом и при перемешивании вносят по каплям 7,8 г сероуглерода в 15 мл абсолютного эфира. Сероуглерод при этом реагирует весьма энергично. Затем колбу с содержимым оставляют при комнатной температуре на 10 ч. В течение этого времени продукт реакции превращается в твердую массу желто-оранжевого цвета.

Полученный бромистый а-дитионафтоат магния разлагают 50 г льда, постепенно (при сильном перемешивании и охлаждении

льдом) подкисляют соляной .кислотой (пл. 1,17) до кислой реакции и перемешивают до образования двух слоев, а-Дитионафтойная кислота переходит в эфирный слой, который отделяют при помощи делительной воронки. Водный слой 1—2 раза экстрагируют 20 мл эфира и экстракты присоединяют к первому экстракту. Эфирный экстракт окрашен в темно-красный цвет.

Эфирный экстракт обрабатывают 4—5%-ным водным раствором NaOH. а-Дитионафтоат натрия переходит в водный слой. Образовавшийся осадок Mg(OH)2 отделяют фильтрованием. Для очистки от примесей щелочной раствор а-дитионафтоата натрия два раза промывают 30 мл диэтилового эфира.

Получение а-дитионафтоата тетраметиламмо-н и я. В 100 мл воды растворяют при 45° 14 г свежеперекристал-лизованного йодистого тетраметиламмония. Затем при перемешивании по каплям прибавляют полученный щелочной водный раствор а-дитионафтоата натрия и охлаждают. Выпавшие игольчатые красно-оранжевые кристаллы отфильтровывают, промывают водой, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из горячего этанола. Вещество имеет температуру плавления 185° (с разложением), растворимость при 21° ъ воде 5,52 * Ю-2 моль/л, в этаноле — 4,50- Ю-2 моль/л. Выход 65% (от теоретического).

Водные растворы (рН 5—14) а-дитионафтоата тетраметилам-мония имеют максимум поглощения при 345 нм и принадлежат а-дитионафтоат-иону. Молярный коэффициент погашения е= 12300.

Этанольный раствор а-дитионафтоата тетраметиламмония устойчив 2—3 месяца, водные растворы менее устойчивы. Устойчивость растворов реагента зависит от чистоты растворителя, воздействия света и температуры.

а-Дитионафтоат-ион в водных растворах образует яркоокра-шенные внутрикомплексные соединения с ионами металлов, которые способны к образованию не растворимых в воде сульфидов. Большинство а-дитионафтоатов экстрагируются хлороформом из 4—5 н. раствора НС1 или НСКХ до рН 8—9.

ДИАЛКИЛ- И ДИАРИЛДИТИОФОСФАТЫ И ФОСФИТЫ, ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

ДИЭТИЛ-, ДИПРОПИЛ-, ДИБУТИЛ-, ДИИЗОАМИЛ-И ДИГЕКСИЛДИТИОФОСФАТЫ КАЛИЯ [158 J

Диарилдитиофосфорные кислоты получают взаимодействием пятисернистого фосфора с соответствующим спиртом. Спирт подвергают сушке и разгонке с дефлегматором. Первый погон отбрасывают, отгонку ведут не до конца. При разгонке контролируют температуру.

Навеску растертого пятисернистого фосфора помещают в колбу с обратным холодильником и прибавляют сухой спирт (с небольшим избытком сверх стехиометрического количества). Реакция начинается на холоду, для окончания реакции содержимое колбы нагревают на водяной бане до прекращения выделения сероводорода. Реакционную массу разбавляют абсолютированным эфиром и отфильтровывают непрореагировавший пятисернистый фосфор. Эфирный раствор дитиофосфорной кислоты нейтрализуют карбонатом калия (натриевые соли более растворимы в эфире, чем калиевые). Выпавший осадок дитиофосфата калия отфильтровывают, промывают абсолютированным эфиром, пока он не станет бесцветным, растворяют в ацетоне и избыток карбоната калия отфильтровывают. Ацетоновый раствор упаривают почти досуха и маслянистый осадок дитиофосфата калия несколько раз промывают абсолютированным эфиром. Таким путем получают препарат достаточно высокого качества.

Если необходима дополнительная очистка, то дитиофосфат калия растворяют в

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник атлант хм 6024-100 купить
подсветка ступеней
аренда автобуса стоимость
сделать табличку на дом с названием улицы и номером дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)