химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

3,6%).

В 100 мл метилового спирта взмучивают 1 г формазильного производного; через спиртовый раствор пропускают газообразный аммиак и сероводород. Раствор изменяет свою окраску от темно-коричневой до желто-коричневой. Раствор выливают в ледяную воду и выпавший осадок.розового цвета отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат при комнатной температуре. Осадок обрабатывают 5%-ным спиртовым раствором едкого кали и раствор фильтруют. Тиокарбазон осаждают из раствора 1%-ной серной кислотой и очищают трехкратным переосаждением 1%-ной серной кислотой из спиртового раствора едкого кали. Мелкие темно-зеленые кристаллы имеют температуру плавления 189—190° (с разложением). Выход 0,2 г (26%).

1,5-Д и- (4^6 ром-1-нафти л)-тиокарбазон (C2iHuN4SBr2). Исходный 4-бром-1-нафтиламин получают бромированием а-ацетнафталида бромом [148] и последующим омылением концентрированной спиртовой щелочью {149].

Берут 3,3 г 4-бром-1-нафтиламина. Получающееся формазиль-ное производное имеет темно-фиолетовый цвет. Тиокарбазон после трехкратного переосаждения представляет собой кристаллы сине-черного цвета с температурой плавления 145—146° (с разложением). Выход 0,65 г (32%).

1,5-Д и- (5-6 р о м-1 -н а ф т и л) -т и о к а р б а з о н (C2iHuN4SBr2). Исходный 5-бром-1-нафтиламин получают путем восстановления 5-бром-1-нитронафталина [150] хлоридом олова (II) в соляной кислоте [151].

Берут 3,2 г амина. Полученный тиокарбазон дважды переосаждают и выделяют в виде кристаллов черного цвета с температурой плавления 198—199° (с разложением). Выход 0,39 г (21%).

1,5-Д и-(1-х л о р-2-н афти л)-тиокарбазон (C21H14N4SGI2). Исходный 1-хлор-2-нафтиламин получают хлорированием р-ацет-нафталида газообразным хлором и последующим омылением спиртовым раствором концентрированной соляной кислоты [152].

Берут 3 г 1-хлор-2-нафтиламИ|На. Полученный тиокарбазон представляет собой кристаллы черного цвета с температурой плавления 174—175° (с разложением). Выход 0,7 г (39%).

1,5-Д и- (1-6 р о м-2-н афти л)-тиокарбазон (C2iHuN4SBr2). Исходный 1-бром-2-нафтиламин получают по методу Гельмана и Шмидта [153].

Берут 3,3 г амина. Полученный тиокарбазон очищают трехкратным переосаждением и выделяют в виде кристаллов темно-зеленого цвета с температурой плавления 112—113° (с разложением). Выход 0,53 г (28%).

1,5 - Д и - (1,6 - д и б р о м - 2 - н а ф т и л) - т и о к а р б а з о н {C2iHi4N4SlBr4). Исходный 1,6-дибром-2-нафтиламин получают по методу Клауса и Филифзона [154].

Берут 4,25 г 1,6-дибром-2-нафтиламина. После четырехкратного переосаждения тиокарбазон получается в виде кристаллов черного цвета с температурой плавления 117—118° (с разложением). Выход 0,36 г (18%).

ОРГАНИЧЕСКИЕ СУЛЬФИДЫ

2,2ЧДИНИТРО-5,5ЧДИМЕТИЛДИФЕНИЛДИСУЛЬФИД [155]

(02NC7HeS)2

2,2/-ДиН'Итро-5,5'-диметилдифенилдисульфид получают взаимодействием 3,4-динитротолуола с дисульфидом натрия.

К 75 г 3,4-дипитротолуола, растворенного в 500 мл метанола, добавляют при перемешивании в течение 1 ч 48 г девятиводного сульфида натрия и 7 г серы, растворенных в 25 мл воды и 50 мл метанола. После стояния в течение 1 ч продукт реакции отфильтровывают и промывают метанолом и водой. Его перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты или бензола. Получают зеленовато-желтые кристаллы с температурой плавления 152°.

8,8-ДИХИНОЛИЛДИСУЛЬФИД [156]

8,8'-Дихинолилдисульфид получают окислением натриевой соли тиооксина (8-меркаптохинолина) перекисью водорода:

+ н2о2

+ 2NaOH

I N SNa

N | | N

S S

В стеклянном стакане в 1,5 л бидистиллированной воды растворяют 23 г натриевой соли тиооксина (ч.д. а.) (получение см. стр. 143) и оставляют на ночь. Через ночь мутный раствор с осадком (от выделяющегося 8,8'-дихинолилдисульфида, вследствие окисления тиооксина и соосадившихся с дисульфидом тиооксина-тов тяжелых металлов) фильтруют с отсасыванием через плотную хроматографическую бумагу марки С. К желто-оранжевому постепенно мутнеющему фильтрату приливают по каплям с интенсивным перемешиванием 30%-ную перекись водорода до полного обесцвечивания (—15—20 мл). При этом выпадает бесцветный творожистый осадок 8,8'-дихинолилдисульфида, который отфильтровывают на нутч-фильтре, многократно промывают бидистиллированной водой и высушивают при 110° в стеклянной или фарфоровой посуде.

В минимальном объеме хлороформа растворяют 15 г сухого 8,8'-дихинолилдисульфида и фильтруют раствор с отсасыванием через плотную хроматографическую бумагу. К прозрачному фильтрату приливают тройной объем этанола. Через короткое время начинают выпадать блестящие кристаллы 8,8'-дихинолилдисуль-фида, которые отфильтровывают на нутч-фильтре через 5—6 ч. Полученные кристаллы сушат на воздухе до исчезновения запаха хлороформа и этанола. Выход 60% (10 г) кристаллического в^'-дихинолилдисульфида по отношению к натриевой соли тиооксина.

8,8'-Дихинолилдисульфид представляет собой почти бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 209°. Он не растворим в воде, мало растворим в этаноле и очень хорошо в хлор

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит обучение автокад и где проходят курсы
копилка обезьяна купить
купить цифры на номер от камер
ремонт холодильника атлант на дому

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)