химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

рия. На дне стакана находится о-йоднитроанилин в виде темно-красной жидкости. При небольшом охлаждении он застывает в кристаллическую массу темно-желтого цвета. Продукт получается чистым и с количественным выходом.

о-Иоданилин получают восстановлением о-нитройодбензола железными опилками в уксуснокислой среде следующим образом. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 100 мл воды и 5 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь нагревают до кипения и при энергичном перемешивании вносят в три приема 30 г обезжиренных железных опилок. Через 15 мин при продолжающемся кипячении и перемешивании постепенно прибавляют 15 г о-нитройодбензола. Восстановление заканчивается через 1 ч. Реакционную смесь охлаждают до 70—75°, прибавляют 2,5 г карбоната натрия и затем нагревают до кипения. о-Йоданилин отгоняют с водяным паром; при небольшом охлаждении дистиллята он выделяется в виде легкого белого осадка. Его отфильтровывают, промывают водой и высушивают.

Для синтеза берут 2 г'о-йоданилина. Ди-(о-йодфенил) -тиокарбазон имеет вишнево-красный цвет. Ди-(о-йодфенил)-тиокарбазид представляет собой кристаллический светло-желтый осадок. Соответствующий тиокарбазон — мелкий темно-зеленый осадок, в компактном виде — черного цвета с небольшим металлическим блеском. Выход о-йодфенилтиокарбазона, очищенного двухкратным переосаждением из этанольного раствора КОН добавлением 1%--ного раствора серной кислоты, составляет 28% (от теоретического, считая на о-йоданилин). Температура плавления 128°.

Ди-(л-, о-йодфенил)-тиокарбазоны растворяются в органических растворителях с желто-зеленой окраской, в метаноле — желто-оранжевой окраской.

1,5-Ди-(л-бромфенил)-тиокарбазон. Для синтеза берут 2 г л-броманилина. л-Бромнитроформазильное соединение выпадает в виде ярко-красного осадка. Ди-(я-бромфенил) -тиокарбазид — кристаллический осадок розового цвета. Тиокарбазон — темно-зеленый осадок, в компактном виде — черного цвета без металлического блеска. Выход очищенного тиокарбазона 30%. Его очищают двухкратным переосаждением из этанольного раствора КОН. Температура плавления 154—155°.

Ди-(л-бромфенил)-тиокарбазон растворяется в органических растворителях с темно-зеленой окраской.

1,5-Д и- (л-х л о рфенил)-тио.карбазон. Это соединение получают формазильным методом, исходя из 2 г л-хлоранилина. л-Хлорфенилнитроформазильное соединение — осадок темно-красного цвета. Соответствующий тиокарбазид — кристаллический желтый осадок. Тиокарбазон — темно-зеленое вещество, в компактном виде черного цвета с металлическим блеском. Температура плавления очищенного тиокарбазона 147—148°. Выход 46%.

1,5-(л-Хлорфенил)-тиокарбазон растворяется в метаноле и этаноле с желтой окраской. Растворы в других органических растворителях имеют зеленую окраску.

Все галоидозамещенные дитизона легче растворяются в водных растворах щелочей, чем производные с электродонорными заместителями.

1,5-ДИ-( п -НИТРОФЕНИЛ)-ТИОКАРБАЗОН

Получить ди-(л-нитрофенил) -тиокарбазон формазильным методом по обычной схеме не удается.

Ди-(л-нитрофенил)-тиокарбазон получают, исходя из л-нитро-фенилгидразина.

В 50 мл 95%-ного этанола растворяют 2 г л-нитрофенилгид-разина и 10 мл химически чистого сероуглерода и кипятят в колбе с обратным холодильником на водяной бане. Через 10—15 мин начинает бурно выделяться сероводород, реакционная смесь окрашивается в темно-красный цвет. Кипячение раствора продолжают 50 ч с перерывами; при этом выделение сероводорода практически прекращается (проба с плюмбитной бумагой). Осадок ди-(п-нит-рофенил)-тиокарбазида оранжевого цвета обычно не выделяется. Он выделяется при охлаждении этанольного раствора льдом. Обильный осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно промывают водой. Затем в течение 15 мин при комнатной температуре осадок тиокарбазида обрабатывают 2%-ным раствором КОН в этаноле. Щелочной раствор ди-(л-нитрофенил)-тиокарбазида красно-вишневого цвета при хорошем перемешивании выливают в достаточный объем 1%-ного раствора серной кислоты (конечный раствор должен быть кислым по конго).

Ди-(л-нитрофе»ил)-тиокабразид выпадает в виде коричневого осадка с небольшим металлическим блеском. В компактном виде осадок черного цвета. Его отфильтровывают, очищают двухкратным переосаждением из щелочного этанольного раствора при помощи 1%-ного раствора серной кислоты, высушивают в эксикаторе. Окончательно тиокарбазон очищают перекристаллизацией из 50%-ного этанола. При охлаждении выпадают коричневые кристаллы ди-(л-нитрофенил)-тиокарбазона с температурой плавления 201—202°. Выход очищенного тиокарбазона 30% (от теоретического, считая на я-нитрофенилгидразин).

Ди-(п-нитрофенил)-тиокарбазон растворим в ацетоне, нитробензоле и изоамилацетате с коричневой окраской, мало растворим в эфире и этаноле, не растворим в хлороформе, бензоле, четырех-хлористом углероде.

1-ФЕНИЛ-5-( п -ТОЛ ИЛ)-ТИОКАРБАЗОН

В 20 мл соляной кислоты 1 :1 растворяют 2 г л-толуидина. Раствор охлаждают до 0° «и л-толуидин диазотируют, добавляя 1,5 г нитрита натрия в 10

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет невесты в москве из магнолии
Фирма Ренессанс: лестница на второй этаж в дом - цена ниже, качество выше!
кресло 993 low
индивидуальной хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)