химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

о темно-красного цвета. Ди-(о-анизил)-тиокарбазид выпадает при сильном охлаждении раствора в виде осадка желто-оранжевого цвета. Ди-(о-анизил)-тиокарбазон осаждается в виде мелких темно-зеленых хлопьев. В компактном виде он черного цвета без металлического блеска. Тиокарбазон очищают двухкратным переосаждением из этанольного щелочного раствора, добавляя 1%-ный раствор серной кислоты. Вещество имеет температуру плавления 163—164° (с разложением). Выход 22% (от теоретического).

Ди-(п-, о-анизил)-тиокарбазиды выделяются только при очень сильном и длительном охлаждении раствора смесью льда и соли.

При очистке ди-(п-, о-анизил)-тиокарбазонов смешиванием этанольного раствора КОН и 1%-ного раствора серной кислоты большое влияние на выход тиокарбазона оказывает порядок добавления растворов. Значительно лучшие результаты получаются, если щелочной раствор тиокарбазона медленно и при перемешивании добавляют к достаточному объему 1%-ного раствора сериой кислоты. При обратном порядке смешивания растворов происходит частичное разложение ди-(/г-, о-анизил)-тиокарбазонов.

Ди-(п-, о-анизил)-тиокарбазоны растворяются в органических растворителях с зеленой окраской, в метаноле — с желто-оранжевой окраской.

1,5-ДИ-(а,р-НАФТИЛ)-ТИОКАРБАЗОНЫ

Нафтильные производные дитизона можно получить форма-зильным методом аналогично. Для синтеза берут по 1,5 г соответствующих нафтиламинов.

Ди-а-нафтил-н'итроформазильное соединение имеет коричневый цвет. Ди-а-нафтил-тиокарбазид выделяется при небольшом охлаждении раствора в виде кристаллического осадка кирпичного цвета. Для перевода в тиокарбазон осадок ди-а-нафтил-тиокарба-зида обрабатывают небольшим объемом 5%-ного раствора КОН в этаноле в течение 15 мин при комнатной температуре. Красный щелочной раствор тиокарбазона прибавляют при перемешивании к 1%-.ному раствору серной кислоты. Ди-а-нафтил-тиокарбазон выпадает в виде мелкого голубовато-зеленого осадка. В компактном виде он черного цвета с небольшим металлическим блеском. Для очистки тиокарбазон два раза переосаждают из этанольного раствора КОН. Вещество имеет температуру плавления 167—168° (с разложением). Выход 40% (от теоретического, считая на а-наф-тиламин).

р-Нафтилнитроформазильное соединение имеет темно-красный цвет. Соответствующий тиокарбазид представляет собой кристаллический осадок темно-фиолетового цвета. Ди-р-нафтил-тиокарба~ зон имеет голубовато-зеленый цвет, в компактном виде — черный с металлическим блеоком. Температура плавления очищенного ди-р-нафтил-тиокарбазона 182—183° (с разложением). Выход 41% (от теоретического, считая на р-нафтиламин).

Нафтильные производные дитизона растворяются в органических растворителях с темно-зеленой окраской, в метаноле — с оранжевой окраской. В водных растворах щелочей нафтильные производные дитизона растворяются значительно меньше по сравнению с его другими производными.

ГАЛОИДНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ДИТИЗОНА

Ди-(л-хлорфенил)-, ди-(п-бромфенил)- и ди-(о-, п-йодфенил)-дитиокарбазоны могут быть получены формазильным методом аналогично метильному производному дитизона.

Д и-(о-, я-йо дф е н и л)-т иокарбазон. /г-Йоданилин получают по методу Брюстера:

CeH5NH2 +12 + NaHC03 rt-ICeH4NH2 + Nal + Н20 + С02

В стакан емкостью 250 мл помещают 6 г анилина, 7 г бикарбоната .натрия и 50 мл воды. Смесь охлаждают до 12—15°, затем прибавляют при перемешивании механической мешалкой 13 г мелкоистертого йода небольшими порциями через 2—3 мин. Продолжают перемешивание 1 ч. За это время реакция заканчивается и окраска от йода практически исчезает, гс-йоданилин выпадает в влде темной кристаллической массы. Его отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают на воздухе. Выход я-йоданилина количественный. Дальнейшая очистка его ие требуется.

Для синтеза ди-(п-йодфенил)-тиокарбазона берут 1,5 г n-йоданилина. Ди-(/г-йодфенил)-нитроформазильное соединение имеет вишневую окраску. Соответствующий тиокарбазид выпадает очень легко при небольшом охлаждении раствора в виде кристаллического осадка светло-розового цвета. Ди-(гс-йодфенил) -тиокарбазон выпадает в виде темно-зеленого осадка. В компактном виде он имеет черный цвет с металлическим блеском. Для очистки производят трехкратное переосаждение из этанольного раствора КОН, добавляя 1%-ный раствор серной кислоты. Температура плавления очищенного тиокарбазина 157—158° (с разложением). Выход 40% (от теоретического, считая на гс-йоданилин).

о-Йодан<илин получают по методу Баера:

o-02NCeH4NH2 1^-*o-03NCeH4N=NS04-*

^Uo-02NCeHJ -^-*o-H2NC6H4I

К 10 г о-нитроанилина в 100 мл воды добавляют при перемешивании 30 мл концентрированной серной кислоты. Прозрачный раствор охлаждают до 5° и диазотируют, прибавляя 5 г нитрита натрия в 20 мл воды; при этом температура не должна подниматься выше 10°. Раствор диазосоединенда вливают небольшими порциями при перемешивании в смесь 20 г йодида .калия, 20 г кристаллического йода и 20 мл воды. После прекращения вспенивания смесь нагревают 15 мин на водяной бане. Избыток йода удаляют восстановлением сульфатом нат

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
fioranese плитка
где учиться на специалиста по автомобильным компьютерам
нож для резки хлеба
Твердотопливные котлы Atmos DC 18S

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)