химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

ильное соединение

RNH—NH4 _н RN=N^

"R'NH-NH/C=S ~soh)-r,nh_nh/C=S

арил, арил'-тиокарбазид арил, арил'-тиокарбазон

Местонахождение двойной связи в несимметричных тиокарба-зонах неизвестно.

1,5-ДИ-(о-, п-ТОЛИЛ)-ТИОКАРБАЗОНЫ

Метильные производные дитизона получают формазильным методом. Реакцию сочетания солей диазония с нитрометаном проводят в смеси ледяной уксусной кислоты с ацетатом натрия в молярном отношении 1:1,5. Это значительно повышает выход нитро-формазильных соединений (60—90%).

В 20 мл соляной кислоты 1:1 растворяют 2 г д-толуидина, охлаждают до 0° и диазотируют добавлением 1,5 г нитрита натрия в 10 мл воды. Полученный раствор прибавляют при перемешивании механической мешалкой к смеси 80 г ацетата натрия и 40 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь окрашивается в желто-зеленый цвет. Через 10 мин, не прекращая перемешивания, к смеси прибавляют 2 г нитрометана. Через 10—15 мин после его прибавления смесь окрашивается в красный цвет, а через 30 мин начинает выпадать красный осадок нитроформазильного соединения. Перемешивание продолжают еще 3 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, затем небольшим количеством этанола Нитреформазильное соединение очищают однократным осаждением из этанольного раствора КОН, добавляя разбавленную серную кислоту. Осадок сушат в эксикаторе. Полученное соединение представляет собой порошок красного цвета.

В круглодонной колбе в 100 мл этанола суспендируют I г нитроформазильного соединения, пропускают газообразный аммиак до насыщения и затем сероводород (из аппарата Киппа) до полного растворения нитроформазильного соединения и перехода красного цвета раствора в желто-оранжевый или желтый (10— 15 мин).

Газообразный аммиак получают нагреванием концентрированного водного раствора.

Раствор охлаждают льдом, выпавший при охлаждении кристаллический желто-оранжевый осадок тиокарбазида отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно промывают дистиллированной водой.

Осадок тиокарбазида переносят в стакан и обрабатывают 20 мин при комнатной температуре при небольшом перемешивании 2%-ным этанольным раствором КОН. В результате окисления кислородом воздуха тиокарбазид переходит в тиокарбазон. Красный щелочной раствор тиокарбазона фильтруют и выделяют тиокарбазон, добавляя при перемешивании 1%-ный раствор серной кислоты до кислой реакции по конго.

Ди-(о-толил)-тиокарбазон выпадает в виде мелких хлопьев ярко-зеленого цвета. В компактном виде он представляет собой фиолетово-черное вещество с металлическим блеском. Осадок тиокарбазона отфильтровывают, промывают водой и очищают трехкратным переосаждением из этанольного раствора КОН, добавляя 1%-ный раствор серной кислоты, и сушат в эксикаторе над серной кислотой.

Вещество имеет температуру плавления 148—149° (с разложением). Выход чистого тиокарбазона составляет 30% (от теоретического, считая на гс-толуидин).

Ди- (гс-толил) -тиокарбазон легко растворяется в бензоле, хлороформе, ацетоне, четыреххлористом углероде, значительно меньше в этаноле и метаноле. Растворы в органических растворителях имеют интенсивную ярко-зеленую окраску с синим оттенком, а в этаноле и метаноле — желто-оранжевую.

Как и все тиокарбазоны, ди-(гс-толил)-тиокарбазон не растворим в воде. В водных растворах щелочей он растворим несколько меньше, чем дитизон.

Ди-(о-толил)-тиокарбазон получают аналогично. Берут 2 г о-толуидина. Нитроформазильное соединение в этом случае представляет собой осадок карминово-красного цвета. Соответствующий тиокарбазид выпадает при небольшом охлаждении в виде желтого осадка. Ди-(о-толил)-тиокарбазон выделяется в виде хлопьев зеленого цвета. В компактном виде он представляет вещество черного цвета без металлического блеска. Тиокарбазон очищают трехкратным переосаждением из 2%-ного этанольного раствора КОН, добавляя 1%-ный раствор серной кислоты.

Вещество имеет температуру плавления 168—169° (с разложением). Выход 25% (от теоретического, считая на о-толуидин).

Ди-(о-толил)-тиокарбазон растворим в бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде; растворы имеют сине-зеленую окраску. Растворы в метаноле имеют желтую окраску.

1,5-ДИ-(о- я-АНИЗИЛ)-ТИОКАРБАЗОНЫ

Метоксипроизводиые дитизона могут быть получены аналогично метильным производным. Берут 2 г соответствующего анизиди-на. /i-Анизилнитроформазильное соединение выпадает через 15 мин после добавления нитрометана в виде осадка вишневого цвета. Ди-(«-анизил)-тиокарбазид выпадает только при сильном охлаждении раствора смесью льда и соли в виде мелкого кристаллического осадка светло-бурого цвета. Соответствующий карбазон осаждается в виде зеленых хлопьев при медленном добавлении щелочного раствора ди-(гс-анизидил)-тиокарбазона к 1%-ному раствору серной кислоты. В компактном виде тиокарбазон имеет черный цвет. Ди- (гс-анизил) -тиокарбазон очищают двухкратным переосаждением из этанольного раствора КОН. Температура плавления очищенного тиокарбазона 136°. Выход 28% (от теоретического, считая на п-анизидин).

Ди-(о-анизил)-нитроформазильное соединение — веществ

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
автомобильный номер перевертыш
Рекомендуем в КНС Нева W4P59EA - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
30504-11
стеклянная этажерка купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)