химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

точника на воронке Бюхнера, отжимают на фильтре и перекристаллизовывают из этанола. Выход сухой калиевой соли 15 г (58% теоретического).

Калиевая соль хорошо растворима в воде, устойчива на воздухе. Водные растворы при стоянии мутнеют вследствие окисления реагента до дисульфида. При обработке водных растворов калиевой соли разбавленной соляной кислотой выделяется кислотная форма реагента, практически не растворимая в воде, легко растворимая в бензоле, хлороформе. При стоянии на воздухе желтеет ввиду окисления до дисульфида. Н-форма, перекристаллизованная из бензола, имеет температуру плавления 157—158°.

5-Меркапто-З, (3,4-д и метоксибенз и л) -1,3>4-тиадиазо лтион-2

5-Меркапто-3-вератрил-1,3,4-тиадиазолтион-2

СН30—/ \_сн2—N—N

сн3о

I II С С

/\/\

S S SH

Реагент получают по описанной выше схеме из 3,4-диметокси-бензилгидразина (вератрилгидразина). Вместо основания в реакционную смесь вводят солянокислый вератрилгидразин, представляющий собой блестящие бесцветные иглы.

3,4-Диметоксибензилгидразин (вератрилгидразин) [138]. Необходимый для синтеза вератрилгидразин получают взаимодействием гидразингидрата и вератрилхлорида. Вератрилхлорид получают хлорметилированием вератрола по следующей схеме:

сн3о сн3о

\_ \_

сн3о-/ ^ТКГ* СНзО^ Ч-СНХ1

В сосуд, снабженный термометром, механической мешалкой, газопроводной трубкой, опущенной до дна сосуда, и хлоркаль-циевой трубкой, помещают 120 г сухого параформа, 414 г вератрола и 1600 мл -сухого бензола, перемешивают и пропускают ток сухого хлористого водорода в течение 10 ч. В первые 5 ч ток должен быть быстрым, затем его можно замедлить. Температуру внутри сосуда поддерживают в пределах от —5 до 0°. Непрореагиро-вавший параформ отфильтровывают, раствор трижды промывают ледяной водой и высушивают прокаленным хлоридом кальция. Необходимо встряхивать раствор с хлоридом кальция 10 мин для быстрого освобождения от воды, а затем можно оставить стоять на ночь. Из осушенного раствора при атмосферном давлении отгоняют бензол, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 300—310 г (55% от теоретического) вератрилхлорида, перегоняющегося при 135—155° (8 мм рт. ст.). После второй перегонки получается более чистое вещество с температурой кипения 144—148° (12 мм рт. ст.). При стоянии вещество полностью закристаллизовывается. Вератрилхлорид неустойчив и разлагается постепенно даже при хранении в холодильнике.

Вератрилгидразин синтезируют следующим образом:

сн3о

V

СН3О-/ ^-СНаС1 NH,-NH,.H,O_^

СН,0 " \

СН80-^ у~СНъ—NH-NHa • HCl

В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 156 г гидразингидра1а и в течение 2 ч при перемешивании прибавляют 56 г вератрилхлорида, растворенного в 200—250 мл ССЦ или трихлорэтилена. Реакционная смесь при этом разогревается до 35—40°. Перемешивание продолжают еще 2 ч, поддерживая температуру ^40°. Нижний слой отделяют, верхний 5—6 раз экстрагируют ССЦ (или трихлорэтилеиом). Нижний слой и экстракт объединяют, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, Выход 42 г (77% от теоретического) вератрилгидразина, перегоняющегося в интервале 165—180°. При стоянии продукт полностью закристаллизовывается. Не следует перегревать перегонную колбу в конце перегонки, так как может произойти быстрое разложение остатка. После второй перегонки получается чистый вератрилгид-разин с температурой кипения 165—168° (6 мм рт. ст.) и температурой плавления 32—34°. Вещество хорошо растворимо в воде и спирте, ограниченно — в эфире и гидразингидрате.

Солянокислую соль вератрилгидразина (ветразин) получают смешиванием спиртового раствора вератрилгидразина с концентрированной соляной кислотой. В 200 мл спирта растворяют 40 г вератрилгидразина и к этому раствору при перемешивании постепенно прибавляют 30 мл соляной кислоты (пл. 1,18). Смесь охлаждают ледяной водой. Отфильтровывают образовавшиеся кристаллы ветразина. .После перекристаллизации из спирта вещество имеет температуру плавления 177—178°. Выход ~40 г.

5-Меркапто-З - (3,4-диметоксибензил) -1,3,4-ти а-диазолтион-2. Калиевую соль реагента получают из солянокислого вератрилгидразина. В трехгорлую колбу помещают 9 г солянокислого вератрилгидразина в 50 мл этанола. Из капельной воронки при перемешивании по каплям приливают 8 мл сероуглерода. Смесь нагревают 30 мин, в колбе с обратным холодильником на водяной бане, помещенной на плитку с закрытой спиралью, а затем из той же капельной воронки вводят 6 г КОН в 30 мл этанола. Смесь выдерживают на кипящей водяной бане 8—9 ч. Из прозрачной реакционной смеси по охлаждении выделяется незначительное количество калиевой соли реагента. После добавления раствора разбавленной соляной кислоты до кислой реакции (рН I—2) выделяется желтая кристаллическая масса реагента в кислотной форме. Последняя практически нерастворима в воде, хорошо растворима в бензоле, хлороформе. После перекристаллизации из горячего бензола вещество имеет температуру плавления 112—113°. Вещество многокр

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
киркоров 2017
посуда для хранения сыра
Консоль ETAGE Olivia GC3006
курсы эксель свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)