химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

нное вещество суспендируют в 150 мл концентрированной соляной кислоты, добавляют 7,0 г кристаллического гипофос-фата натрия (NaH2P02-H20) и кипятят 15 мин. Раствор из желтого переходит в оранжевый. Прибавляют 150 мл горячей воды, охлаждают до комнатной температуры и выдерживают в холодильнике 2 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием, промывают 30 мл ледяной воды, двумя порциями этанола по 30 мл и двумя порциями диэтилового эфира по 40 мл. Высушивают на зоздухе.

k Получают 12 г (80% от теоретического) 5-сульфо-8-меркапто-хинолина.

Для получения мононатриевой соли (IV) в 40 мл воды суспендируют 10 г 5-сульфо-8-меркаптохинолина и нагревают до 50°. К смеси добавляют 1,82 г едкого натра (х.ч.), растворенного в 10 мл воды. Полученный вишнево-красный раствор охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие красные кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и высушивают в вакуумном шкафу при комнатной температуре. Получают г дигидрата мононатриевой соли 5-сульфо-8-меркаптохинолина.

Для получения динатриевой соли (V) в 160 мл горячей воды вносят 30 г 5-сульфо-8-меркаптохинолина и прибавляют 30 мл 40%-ного раствора едкого натра (х.ч.). Раствор фильтруют через обогреваемую воронку и прибавляют 500 мл этанола. Выпавшие лимонно-желтые кристаллы отфильтровывают с отсасыванием, промывают двумя порциями этанола по 50 млу двумя порциями диэтилового эфира по 50 мл и высушивают на воздухе. Получают 39,5 г (91% от теоретического) динатриевой соли 5-сульфо-8-мер-каптохинолина.

Описан также метод синтеза 5-сульфо-8-меркаптохинолина из 5-сульфо-8-аминохинолина посредством замены аминогруппы на меркаптогруппу через диазосоединение. Однако этот метод менее хорошо разработан.

Для 5-сульфо-8-меркаптохинолина найдено p/CsH = 7,50 (ц = = 0,01) и р#мн+=0,92 (ji=0,l); растворимость в воде 0,91 г, мононатриевой соли 14,37 г и динатриевой соли 12,04 г в 100 мл.

Внутрикомплексные соединения 5-сульфо-8-меркаптохинолина, в отличие от 8-меркаптохинолина, растворимы в воде и не экстрагируются инертными экстрагентами.

ПРОИЗВОДНЫЕ 2,5-ДИМЕРКАПТО-1,3,4-ТИАДИАЗОЛА [137]

Висмутолы

Производные 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, замещенные в положении 3, синтезируются при многочасовом кипячении смеси первичных ароматических или алифатических гидразинов с сероуглеродом в этанольном растворе КОН;

R—N—N

R— NH—NH2 + 2CS2 + КОН | I -H2S + H20,

S^YNSK

где R—CI, Br, CH3, CH3C6H4, CH3OC6H4, a-C10H^, |3-C10H7

Висмутол I (2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазол) и висмутол II (5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тиадиазолтион-2) синтезируют соответственно из гидразин-гидрата и фенилгидразин-основания в трех-горлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой со шлифом для медленного введения в реакционную смесь сероуглерода. Содержимое нагревают на водяной бане с закрытой спиралью.

Необходимые для синтеза производные гидразина получают диазотированием соответствующих аминов и восстановлением диазосоединений.

Таким образом, синтез реагента включает следующие стадии: получение производного гидразина диазотированием соответствующего амина;

получение калиевой соли производного 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола кипячением смеси производного гидразина с сероуглеродом в этанольном растворе едкого кали.

5-Меркапто-3-(нафтил-2)-1,3,4-тиадиазолтион-2

/\/Ч_ N N

J | I I

S/\ASH

Получение {J-нафтилгидразина. В 50 мл соляной кислоты (пл. 1,19) растворяют 25 г тонкоизмельченного (J-нафтил-амина и затем добавляют еще 200 мл соляной кислоты. Эту смесь в стакане емкостью 1 л помещают в баню со льдом и охлаждают до 0°. Медленно при постоянном перемешивании механической мешалкой по каплям вводят раствор 12 г нитрита натрия в 25 мл

j

воды. Избыток азотистой кислоты разлагают введением I г мочевины. По окончании диазотирования охлажденный раствор диазо-соединения быстро фильтруют через воронку Бюхнера, Фильтрат охлаждают до 0° и при энергичном перемешивании вводят 125 г хлорида олова (II) в 100 мл соляной кислоты (пл. 1,19). Смесь оставляют на 1 ч и затем отфильтровывают солянокислый |5-наф-тилгидразин через воронку Бюхнера, тщательно промывают на фильтре соляной кислотой (пл. 1,19) и отжимают. Продукт перекристаллизовывают из горячей воды и сушат на воздухе *.

Получение калиевой соли 5-мерк апто - 3-(н а ф т и л - 2) -1, 3, 4 - т и а д и а з о л т и о н а - 2. Собирают прибор, состоящий из трехгорлой колбы, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. В колбу помещают 14 г солянокислого (i-нафтилгидразина в 70 мл этанола. Из капельной воронки по каплям при перемешивании прибавляют 21 г перегнанного сероуглерода. Смесь нагревают 30 мин на водяной бане, помещенной на плитку с закрытой спиралью, затем вводят раствор 21 г КОН в 100 мл этанола. Реакционную смесь выдерживают на кипящей водяной бане 8—9 ч. Затем горячую смесь выливают в сухой стакан, по охлаждении выделяются желтые кристаллы калиевой соли 5-меркапто-3-(нафтил-2)-1,3,4-тиадиазолтиона-2. Продукт отсасывают от ма

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить керамическую сковороду в спб
магнитные шашечки для такси
технические характеристики приточных вентиляторов оса 300
сервисное обслуживание врв

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)