химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

ся хлор-оловянной соли. Этот осадок отфильтровывают через нутч-фильтр с двойным фильтром средней плотности. Затем фильтрат переносят в чистый стакан емкостью 3 л, снабженный стеклянной пропеллерной мешалкой.

Буровато-желтый раствор доводят до рН 5,5—6,0, осторожно добавляя при интенсивно работающей мешалке концентрированную НС1 (в.ч. ИЛИ Х. Ч.) И непрерывно контролируя рН (универсальной индикаторной бумагой). Уже при рН 8 начинает выпадать ярко-красный дигидрат тиооксина, постепенно образуя густеющую кашу. Расход соляной кислоты равен —50 мл. Для полного осаждения примесей тяжелых металлов смесь оставляют на 14 ч без перемешивания.

На следующий день к дигидрату небольшими порциями приливают концентрированный аммиак при работающей мешалке до полного растворения красного осадка дигидрата (возможен небольшой осадок грязно-серого цвета, содержащий в основном дисульфид и тиооксинаты тяжелых металлов); при этом получается красновато-оранжевый раствор. На растворение дигидрата обычно требуется 75—80 мл концентрированного аммиака. При дальнейшем прибавлении аммиака раствор приобретает желтую окраску, что нежелательно, так как при этом могут частично раствориться выпавшие примеси металлов. Полученный раствор фильтруют на нутч-фильтре через двойной фильтр из хроматографической бумаги (например марки С). Фильтруют дважды через один и тот же фильтр.

Быстро мутнеющий фильтрат (окисление) вносят в стакан емкостью 3 л, снабженный стеклянной пропеллерной мешалкой, и при интенсивно работающей мешалке осторожно нейтрализуют соляной кислотой (в. ч.) до рН 5,5—6,0 по универсальной индикаторной бумаге.

Получается густая каша чистого дигидрата тиооксина. Расход соляной кислоты —75 мл.

Полученный дигидрат отфильтровывают на нутч-фильтре через хроматографическую бумагу, промывают 100 мл бидистиллирован-ной воды и тщательно отжимают с одновременным отсасыванием.

Получение чистой натриевой соли тиооксина. В коническую широкогорлую колбу емкостью 0,5 л наливают 250 мл этанола (высшей очистки, пищевой) и вносят полученный в предыдущей стадии дигидрат. При легком нагревании (25—30°) дигидрат растворяется в этаноле. Раствор фильтруют на нутч-фильтре через двойной фильтр из хроматографической бумаги. Полученный раствор переносят в колбу емкостью 1 л из термостойкого стекла.

В другой колбе емкостью 0,7 л готовят раствор этилата натрия, растворяя 5,5 г металлического натрия в 400 мл этанола.

Содержимое обеих колб осторожно доводят до кипения и затем добавляют к кипящему содержимому первой колбы кипящий раствор этилата натрия до полного пожелтения смеси, на что требуется сначала "*-350 мл, а затем еще ~30 мл раствора этилата.

Горячий спиртовый раствор тиооксината натрия быстро фильтруют на горячем нутч-фильтре через хроматографическую бумагу. (При охлаждении возможно закупоривание нутч-фильтра!).

Из лимонно-желтого фильтрата при охлаждении выпадают ярко-желтые кристаллы тиооксината натрия, которые после охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают на нутч-фильтре через хроматографическую бумагу, промывают четыре раза хлороформом по 100 мл и затем два раза эфиром (для наркоза) по 50 мл.

Чистый тиооксинат натрия переносят на фильтровальную бумагу для испарения эфира на воздухе.

Выход 24—27 г чистого тиооксината натрия, или 21—25% (от теории, считая по хинолину).

Хранить препарат следует в стеклянной таре с притертой пробкой.

Безводный тиооксин представляет собой темно-синюю густоватую жидкость. Из водных растворов выпадает мезоионная (биполярная) форма в виде ярко-красного дигидрата. Соли щелочных металлов — желтые. Дигидрат легко отщепляет воду (59°) и окисляется на воздухе.

Наиболее устойчивой и удобной для практического применения формой является натриевая соль. Водные растворы натриевой соли постепенно окисляются и мутнеют вследствие образования 8,8'-ди-хинолилдисульфида.

5-СУЛЬФО-8-МЕРКАПТОХИНОЛИН [136]

5-Сульфотиооксин

SOgH

А/ч

ч/\/

I N SH

5-Сульфо-8-меркаптохинолин получают сульфированием 8,8'-дихинолилдисульфида с последующим восстановлением 8,8'-дихи-нолилдисульфид-5,5'-дисульфокислоты фосфорноватистой кислотой:

S03H SOsH

?ч/ч А/Ч

so,

НЯРО4

НГБ04

V4^ W

N | | N

S S

Ч/Ч/ Ч/\/

N | |N

S S

S04Na

SO,H

/

/ч/ч/

II \

| N Ч SH

III

Ч/Ч

/ I

N

SH

S04Na

чч/ч/ч

Ч/Ч/

I N V SNa

2Н,0

3H,0

В 20 лгл концентрированной серной кислоты вносят 10 г 8,8'-дихинолилдисульфида (/) небольшими порциями. К полученной смеси добавляют 10 мл 60%-ного олеума, перемешивают до полного растворения твердой фазы, затем при охлаждении в ледяной бане добавляют последовательно две порции 60%-ного олеума по 10 мл каждая. Полученную смесь выдерживают в течение ночи при комнатной температуре и выливают на 200 г льда. Через 2 ч выпавший осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре 100 мл воды и высушивают на воздухе. Получают 14 г (87% от теоретического) дигидрата 8,8'-дихинолилдисульфид-5,5'-дисульфокислоты (//).

Получе

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит подшить крышу софитом
головоломки деревянные
Газовые котлы Protherm Пантера 25 KTV
сколько стоит снять автобус на день

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)