химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

ход 18 г (72%).

Раствор 12,5 г (0,05 моля) гидробромида 2-пиридил-М-окись-тиомочевины и 10 г карбоната натрия в 125 мл воды оставляют стоять 4 ч при комнатной температуре. Его подкисляют 20%-ным раствором НС1. Температура плавления 65—67°. Выход 5 г (78%).

2. Получение по реакции с гидросульфидом натрия. 60 г (0,32 моля) 2-бромпиридин-Ы-окиси (гидрохлорид) в 75 мл воды нейтрализуют 25%-ным раствором едкого натра. Прибавляют раствор 32 г гидросульфида натрия в 150 мл воды порциями при нагревании (паровая баня) в течение 1 ч. Затем продолжают нагревать еще 30 мин, охлаждают, фильтруют и подкисляют 6 н. раствором НС]. Выделяется кристаллический осадок с температурой плавления 65—68°. Выход 24 г (61%). После перекристаллизации из водного этанола вещество плавится при 68—70°.

2-Меркаптопиридин-Ы-окись дает глубокое синее окрашивание с хлоридом железа (III); р/Са = 4,65.

8-МЕРКАПТОХИНОЛИН [135]

Тиооксин, натриевая соль

/Ч/Ч

| • 2Н20

Ч/Ч/ I N SNa

Натриевую соль тиооксина получают через хинолин-8-сульфо-хлорид, который восстанавливают хлоридом олова (II) до хлор-оловянной соли тиооксина. Из последней, действуя едким натром, получают техническую натриевую соль. Для очистки реагента от олова и других тяжелых металлов натриевую соль переводят в дигидрат свободного тиооксина, из которого действием этанольного раствора NaOH получают чистую натриевую соль:

/\/\

HSO.C1

/\/ч

SnCl,

HCl

/Ч/Ч

H„SnCl,

NaOH

Ч/Ч/'

N

Ч/Ч/

I N C102S Ч/\/

I N SH

—* очистка

I N SNa

I N SH

C,HtONa

У\/Ч

YY

SNa

2H.0

Получение хинолин-8-сульфохлорида. В колбу емкостью 2 л из термостойкого стекла, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 430 г хлорсульфоновой кислоты и при работающей мешалке из капельной воронки добавляют в течение 15—20 мин 50 г хинолина (работать в вытяжном шкафу!). Затем смесь нагревают 5,5 я на масляной бане при 145—150°. После этого оставляют ее на ночь для охлаждения. На другой день реакционную смесь выливают тонкой струей в фарфоровый стакан емкостью 5 л, содержащий 3,3 кг льда и 1 л воды, при постоянном перемешивании механической мешалкой (120—150 об/мин).

Выделившийся хинолин-8-сульфохлорид (под микроскопом напоминает стеклянные осколки) отсасывают на нутч-фильтре и промывают 250 мл дистиллированной воды, а затем тщательно отжимают с отсасыванием.

После отсасывания влажный хинолин-8-сульфохлорид не подлежит длительному хранению, так как при воздействии влаги быстро разлагается, вследствие чего должен быть немедленно использован для следующей стадии синтеза — восстановления. Раствор SnCl2-2H20, необходимый для восстановления, а также соляную кислоту для растворения сульфохлорида следует заготовить заранее.

Восстановление хинолин-8-сульфохлорида. В стакане емкостью 2 л растворяют 200 г БпСЬ^НгО в 500 мл концентрированной соляной кислоты. В другом стакане емкостью 1 л растворяют полученный в предыдущей стадии хинолин-8-суль-фохлорид в 330 мл концентрированной НС1. (Вещество в растворе неустойчиво, его растворяют непосредственно перед восстановлением!). Небольшие комочки сульфохлорида измельчают стеклянной палочкой и, не дожидаясь их полного растворения, выливают полученный раствор тонкой струей и при постоянном перемешивании стеклянной палочкой в заранее приготовленный раствор хлорида олова (II). Смесь при этом разогревается и выпадает лимонно-желтый кристаллический (под микроскопом отдельные ромбы и образованные ими дендриты) осадок хлороловянной соли 8-мер-каптохинолина. После охлаждения до комнатной температуры хлороловянную соль отсасывают на нутч-фильтре, промывают 100 мл НС1 (разбавленную 1:1) и 2 раза водой по 100 мл и тщательно отжимают с отсасыванием.

Получение сырой натриевой соли тиоксина. Полученную хлороловянную соль тщательно взмучивают при постоянном перемешивании механической мешалкой в 500 мл дистиллнрованной воды. Во взвесь вносят 73 г NaOH и 65 г среднего тартрата натрия. При этом смесь сильно разогревается и происходит разложение хлороловянной соли.

Для полного разложения смесь нагревают до кипения и затем охлаждают до комнатной температуры.

После охлаждения осадок собирают на нутч-фильтре. Фильтром служат хлопчатобумажная ткань (нижний слой) И фильтровальная бумага малой плотности (верхний слой). Осадок на фильтре промывают 100 мл раствора, содержащего 5 г NaOH ч 30 г среднего тартрата натрия, и тщательно отжимают с отсасыванием. Прозрачный фильтрат отбрасывают.

Получение чистого дигидрата тиооксина. Начиная с этой стадии следует соблюдать максимальную чистоту, избегая соприкосновения реакционных смесей и продуктов с металлическими поверхностями и загрязнения соединениями тяжелых металлов (железа и т. д.).

В стакан емкостью 3 л, снабженный стеклянной пропеллерной мешалкой, наливают 1,5 л дистиллированной воды и при работающей мешалке вносят полученную в предыдущей стадии натриевую соль тиооксина. После растворения натриевой соли возможен небольшой осадок, состоящий в основном из неразложившей

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
46-777 махагон
купить борцовки в красноярске
тканевый баннер
терморегулятор для факкойлов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)