химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

к повышению температуры плавления до 168—168,5°. Выход 83—89 г (83—89%, считая на моно-хлоруксусную кислоту).

БЕНЗИЛИДЕНРОДАНИН [132]

ОС NH

I I С6Н5—СН=С CS

Бензилиденроданин получают конденсацией роданина с бен-зальдегидом в присутствии ледяной уксусной кислоты и ацетата натрия.- В этом случае получается более чистый продукт, чем при конденсации в присутствии концентрированной серной или соляной кислоты.

В колбе с обратным холодильником кипятят 1 ч 2,66 г (0,02 моля) роданина, 10 мл ледяной уксусной кислоты, "2,5 г безводного ацетата натрия и 3,2 г (0,03 моля) бензальдегида. Из первоначально прозрачного раствора выпадает черно-бурый кристаллический осадок. После охлаждения прибавляют 15 мл воды для растворения ацетата натрия; осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты с добавлением активированного угля. Получается 4,4 г (99% от теоретического) светло-желтых кристаллов с температурой плавления 202°. Вещество растворимо в разбавленных растворах едкого натра.

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ МЕРКАПТАНЫ

2-МЕРКАПТОПИРИДИН [133]

N

2-Меркаптопиридин получают взаимодействием 2-бромпириди-на с гидросульфидом калия в среде пропиленгликоля.

Пропускают сероводород в 100 г (1,5 молей) КОН (чистота 85%) и 25 мл воды до насыщения. Выделяющиеся небольшие количества сульфида железа отфильтровывают. Фильтрат выпаривают досуха в вакууме при нагревании на масляной бане при температуре 100—170°. Белый кристаллический осадок сульфида калия растворяют в 250 мл пропиленгликоля. Раствор нагревают при температуре 170—175° в колбе с обратным холодильником, добавляя 79 г (0,5 моля) 2-бромпиридина с такой скоростью, чтобы происходило умеренное кипение. Перемешивание и нагревание продолжают 20 ч при 150—175°. Выделившийся бромид калия отфильтровывают и промывают 150 мл этанола (порциями). Фильтрат и промывные воды выпаривают досуха под вакуумом. Остаток растворяют в 150 мл воды, прибавляют 5 г норита при температуре кипения, фильтруют. Фильтрат осторожно подкисляют ледяной уксусной кислотой. 2-Меркаптопиридин выделяется в виде ярко-желтых кристаллов. После охлаждения до 5° их отфильтровывают, промывают 200 мл ледяной воды. Получается -—40 г вещества с температурой плавления 121—1-24°. Препарат достаточно чист для большинства целей. При перекристаллизации из бензола происходят большие потери (т. пл. 128°).

Дополнительно получают — 7 г вещества (т. пл. 125—128°) экстракцией из фильтрата хлороформом, отгонкой его и перекристаллизацией остатка из бензола.

2-МЕРКАПТОПИРИДИН-Ы-ОКИСЬ [134]

Для получения 2-меркаптопиридин-Ы-окиси (/) переводят 2-бромпиридин в 2-бромпиридин-Ы-окись окислением пербензойной или перуксусной кислотой. При взаимодействии 2-бромпйри-дин-М-окиси с тиомочевиной образуется гидробромид 2-пиридил-N-окись-изотиомочевины. При обработке последнего водным раствором карбоната натрия получается 2-меркаптопиридин-М-окись

—Вг

N

N

4 о

\У N

I /\ 0 H.N NHtBr"

\у\

N S I I

О—-н

N S

! ! о—н

(преобладающая форма) /

Реагент также получают при взаимодействии 2-бромпиридин-N-окиси с сульфидом натрия или гидросульфидом натрия при сравнительно мягких условиях.

2-Бромпиридин-1М-окись (гидрохлорид). 1. Получение окислением пербензойной кислотой. 35 г (0,22 моля) 2-бром-пиридина добавляют к хлороформному раствору пербензойной кислоты, содержащему ее 20%-ный избыток. Через 4 дня стояния при комнатной температуре извлекают 2-бромпиридин-Ы-окись из хлороформного раствора тремя последовательными порциями по 150 мл 20%-ным раствором НС1. Кислотные экстракты выпаривают досуха в вакууме и остаток перекристаллизовывают, добавляя к этаиольному раствору вещества диэтиловый эфир. Получаются бесцветные кристаллы с температурой плавления 135—136°. Выход 28 г (60%).

2. Получение окислением перуксусной кислотой. 150 г (0,75 моля) 40%-ной перуксусной кислоты медленно прибавляют к 79 г (0,5 моля) 2-бромпиридина при температуре 10—15°. Температура смеси быстро поднимается; охлаждают так, чтобы температура была ниже 40°. Затем раствор нагревают 24 ч до температуры 40—45°. Раствор выпаривают наполовину при давлении 2—3 мм рт. ст. (температура ванны 30°). Остаток добавляют к толченому льду и сильно подщелачивают, прибавляя 40%-ный раствор КОН и сохраняя температуру 5°. Вещество извлекают тремя порциями по 300 мл СНОз. Объединенные хлороформные растворы затем экстрагируют тремя порциями по 300 мл 20%-ным раствором НС1. Водный раствор выпаривают досуха при пониженном давлении и остаток обрабатывают, как в предыдущем методе. Температура плавления 130—135°. Выход 61 г (70%).

2-Меркаптопиридин-Ы-окись. 1. Получение по реакции с тиомочевиной. Раствор 19,4 г (0,1 моля) гидрохлорида 2-бромпиридин-1М-окиси и 9,7 г (0,4 моля) тиомочевины в 300 мл абсолютного этанола кипятят 1 ч в колбе с обратным холодильником. Осадок гидробромида 2-пириднл-Ы-окись-тиомочевины начинает выделяться почти немедленно. Его отфильтровывают. Температура плавления 160—160,5° (с разложением). Вы

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
белый мерседес е класса такси
поселок по новой риге
твердые матрасы 180 на 200
вентиляторы для воздухообмена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)