химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

% (от теоретического).

1,4-ДИФЕНИЛТИОСЕМИКАРБАЗИД [130] CeH5NH—NH— CS—NHC6H5

Способ I. В 100 мл бензола растворяют 13,5 г (ОД моля) фенилизотиоцианата, полученного из дифенилтиомочевины путем нагревания ее с соляной кислотой. К бензольному раствору фенил-изоцианата небольшими порциями при перемешивании прибавляют -10,8 г (ОД моля) фенилгидразина. При смешивании реагирующих веществ тотчас начинается реакция. К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают 30—40 мин на водяной бане до кипения. По охлаждении выпавший,осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола, при этом получается препарат в виде длинных бесцветных игл с температурой плавления 174—175°. Выход количественный.

Способ II. В колбе, снабженной обратным холодильником, кипятят 4 ч 6,9 г (0,03 моля) дифенилтиомочевины (тиокарбани-лид) и 4 мл (4,3 г или 0,04 моля) фенилгидразина в 50 мл спирта. После охлаждения реакционной массы выпавший осадок отфильтровывают и промывают спиртом.

Полученный таким образом 1,4-дифенилтиосемикарбазид представляет собой блестящие призмы с температурой плавления 177°. Выход 6,7 г (92% от теоретического).

1-ФЕНИЛ-4- о -ТОЛ ИЛТИОСЕМИКАРБАЗИД [130]

C6H5NH—NH—CS—NHC6H4CH3

В 50 мл бензола растворяют 5,4 г (0,05 моля) фенилгидразина. К полученному раствору прибавляют 7,5 г (0,05 моля) о-толилизо-тиоцианата, синтезированного путем перегонки ди-о-толилтиомоче-вины с соляной кислотой. Реакция начинается уже на холоду, причем через несколько минут выделяется обильный осадок. Для доведения реакции до конца к колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают еще 20—30 мин на кипящей водяной бане. По охлаждении осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Температура плавления 165—166°. Выход количественный.

РОДАНИНЫ

РОДАНИН [131]

4-Оксо-2-тион-тиазолидин

Роданин получают взаимодействием дитиокарбамината аммония с натриевой солью монохлоруксусной кислоты и циклизацией полученной тиокарбаминилтиогликолевой кислоты в присутствии соляной кислоты:

HCl

CS2 + 2NH3 -> NH4SC (S) NH2

H2N COONa H2N COONa HN-CO

+ I ! I

S=C CH3 S=C CH2 SC CH2

4 L \/ у

SNH4 CI

Дитиокарбаминат аммония получают взаимодействием сероуглерода и аммиака в среде этанола или метанола. Дитиокарбаминат аммония значительно лучше растворим в метаноле, чем в этаноле, поэтому при применении метанола выход продукта меньше.

В коническую колбу емкостью 1 л, погруженную в баню со льдом, помещают 250 мл 95%-ного этанола и пропускают в него газообразный аммиак до тех пор, пока увеличение в весе не составит 39 г (2,3 моля). К этому раствору, все еще охлаждая его в бане со льдом, прибавляют хорошо охлажденную смесь 76 г (60 мл, 1 моль) сероуглерода и 200 мл эфира. Колбу неплотно закрывают пробкой, чтобы замедлить улетучивание аммиака, и оставляют на 2—3 ч в бане со льдом, а затем на ночь при комнатной температуре. Затем смесь вновь охлаждают в бане со льдом и выделившиеся кристаллы дитиокарбамината аммония, содержащие минимальные количества тритиокарбамината аммония, отфильтровывают (в вытяжном шкафу), досуха отсасывают и промывают на фильтре двумя порциями по 50 мл эфира. В течение 5 мин через кристаллы просасывают воздух, чтобы удалить большую часть эфира, после чего препарат используют немедленно. Дитиокарбаминат аммония относительно мало устойчив, поэтому не следует пытаться тщательно высушивать его перед применением. Вес твердого вещества ли-монно-желтого цвета составляет 80—90 г, в зависимости от полноты удаления растворителя.

Прежде чем отфильтровывать дитиокарбаминат аммония, готовят раствор натриевой соли монохлоруксусной кислоты. Для этого 71 г (0,75 моля) монохлоруксусной кислоты растворяют в 150 мл воды в широкогорлой круглодонной колбе емкостью 1 л и нейтрализуют, добавляя при перемешивании 40 г (0,38 моля) безводного карбоната натрия. Раствор охлаждают в бане со льдом, а затем при непрерывном перемешивании прибавляют к нему в течение 5 мин свежеприготовленный дитиокарбаминат аммония. Немедленно после прибавления первой порции дитиокарбамината аммония раствор сильно темнеет. После того как был прибавлен весь карбаминат, баню со льдом удаляют и перемешивание прекращают. Раствор оставляют стоять на 20—30 мин; в течение этого времени цвет его становится светло-желтым. Затем в стакане емкостью 1 л нагревают до кипения 400 мл б н. раствора соляной кислоты и медленно прибавляют к нему при перемешивании указанный выше прозрачный раствор. (Если этот раствор не прозрачен и не свободен от твердых примесей, то его следует профильтровать до прибавления к кислоте.) Нагревание продолжают до тех пор, пока температура жидкости не достигнет 90—95°, после чего дают ей медленно охладиться до комнатной температуры. Роданин выделяется в виде почти бесцветных длинных пластинчатых кристаллов, которые отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают. Температура плавления роданина 167—168°, Перекристаллизация из кипящей ледяной уксусной кислоты (2 мл кислоты на 1 г роданина) приводит

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плиты жби рязань
электропривод gruner 227-024-05
MIK Стул OP-SC Opera СВЕТЛОЕ СИДЕНЬЕ
согласование стелл

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)