химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

ИОУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ [124]

)C=S

с3н7о/

Реагент получают взаимодействием бутилксантогената калия с бутилбромидом нли бутилхлоридом в среде ацетона.

В ацетоне растворяют 1 моль бутилксантогената калия и прибавляют 1 моль бутилбромида или бутилхлорида, нагревают "^2 ч в колбе с обратным холодильником, прибавляют воду и встряхивают с я-гексаном. Экстракт отделяют и отгоняют я-гек-сан. Жидкий продукт перегоняют в вакууме.

Для синтеза рекомендуется брать избыток 10% бутилксантогената, так как он остается в водной фазе. Выход реагента почти количественный. Его чистоту контролируют хроматографическим методом.

Дибутиловый эфир 0,8-дитиоугольной кислоты представляет собой маслянистое вещество (пл. 1,000) с температурой кипения ПО—112° при давлении 2 мм рт. ст.; затвердевает при температуре —30°.

Для аналитических целей готовят 5%-ный раствор реагента в абсолютном этаноле.

ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ И НЕКОТОРЫЕ РОДСТВЕННЫЕ ВЕЩЕСТВА

ТИОСЕМИКАРБАЗИД [125]

NH2—CS-NH—NH2

Тиосемикарбазид легко получается взаимодействием кислого сернокислого гидразина с роданидом калия при нагревании.

К 50 г (I моль) сульфата гидразина NH2—NH2H2SO4 прибавляют 200 мл воды, нагревают и добавляют 27 г (0,5 моля) безводного карбоната натрия. При этом образуется легкорастворимый кислый сернокислый гидразин (NH2—N^h-^SC^ и K2S04. Затем прибавляют 40 г (1 моль) роданида калия и кипятят несколько минут. Для более полного выделения сульфата калия прибавляют после некоторого охлаждения смеси 200—300 мл горячего этанола и выделившиеся кристаллы отфильтровывают с отсасыванием.

Фильтрат, содержащий роданистоводородную соль гидразина, освобождают от этанола нагреванием и затем достаточно энергично кипятят в открытой чашке на голом огне при непрерывном перемешивании до тех пор, пока сиропообразная жидкость не начнет сильно пузыриться. Температура не должна превышать 125°. Если будет происходить слишком энергичное разложение, то добавляют немного холодной воды.

При охлаждении образуется каша кристаллов тиосемикарба-зида. После добавления небольших количеств воды кристаллическое вещество отфильтровывают с отсасыванием. Фильтрат, в котором находится еще много роданистоводородной соли гидразина, выпаривают до сиропообразного состояния, как указано. Эту операцию повторяют 5—6 раз. В результате получают ~*~25 г тиосемикарбазида. Выход — 70%.

Тиосемикарбазид перекристаллизовывают из кипящей воды. Вещество представляет собой белые длинные иглы и удлиненные пластинки. Температура плавления 182—184° (с разложением).

ГИДРАЗОДИТИОКАРБАМИД [126]

2,5-Дитиобимочевина, дитиокарбамидогидразин

NH2—CS-NH—NH— CS— NH2

Гидразодитиокарбамид образуется при длительном кипячении водного раствора 1 моля моногидразинсульфата с 2 молями роданида аммония.

Смесь 130,1 г (1 моль) моногидразинсульфата, 152 г (2 моля) роданида аммония и 100 мл воды нагревают 4 ч в круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, на кипящей водяной - бане. Через несколько минут после начала нагревания раствор становится светло-желтым и начинается энергичная реакция с выделением сероводорода и аммиака. Через 40—50 мин из раствора выпадает белый кристаллический осадок, при этом кипячение затрудняется и содержимое колбы необходимо время от времени перемешивать. После нагревания 4 ч на кипящей водяной бане раствор с выпавшим осадком нагревают еще 15—20 мин на воздушной бане до кипения. Затем в колбу прибавляют 200 мл воды; по охлаждении осадок отфильтровывают и промывают водой. Промытый осадок при нагревании растворяют в воде и горячий раствор фильтруют. Выпавшие по охлаждении кристаллы 2—3 раза промывают водой декантацией. Препарат еще раз перекристаллизовывают из воды. После высушивания при 100—105° вес препарата составляет 50 г. Температура плавления 204°.

Вместо роданида аммония для получения гидразодитиокарба-мида можно взять роданид калия. Выход готового продукта в этом случае остается тот же.

В случае замены гидразинсульфата гидразингидрохлоридом продукт реакции получается менее чистым; он кристаллизуется из воды в виде мелких кристаллов с температурой плавления 199—200°.

ТИОКАРБОГИДРАЗИД [127]

Тиокарбогидразид получают взаимодействием дитиокарбами-новокислого гидразина с гидроокисью свинца:

NH2—NH—CS—SHN3H4 -*NH2—NH—CS—NH—NH2 + H2S

Необходимый для синтеза раствор гидразингидрата получают добавлением к сульфату гидразина концентрированного раствора едкого кали (на 1 моль сульфата гидразина берут точно 2 моля едкого кали).

Полученный концентрированный раствор гидрата гидразина фильтруют и охлаждают льдом. К нему при энергичном перемешивании прибавляют по каплям сероуглерод в несколько большем количестве, чем вычислено (на 2 моля гидразингидрата берут несколько больше 1 моля сероуглерода). Образовавшийся дитиокар-баминовокислый гидразин выделяется в форме белого кристаллического порошка. Он очень хорошо растворим в горячей воде и может быть перекристаллизован из нее (получаются большие блестящие призмы).

Чистый тиокарбогидразид с хорошим выходом получают,

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ромашковый букет
Компания Ренессанс: лп-11 - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло престиж с 11
контейнер для длительного хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)