химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

овый раствор охлаждают в смеси льда и соли, быстро подкисляют соляной кислотой 1:1. Осадок ярко-желтого цвета (7,1 г) отфильтровывают, переосаждают из раствора в-карбонате натрия и перекристаллизовывают из метанола.

р-(3,4-Диоксифенил)-а-тиопропионовая кислота имеет температуру плавления 281—285°.

р- (3,4-Диоксифенил)-а-мерк:аптопропионовая кислота. В 100 мл воды суспендируют 5 г полученной тиоки-слоты, прибавляют 130 г (4%) амальгамы натрия и нагревают при перемешивании на водяной бане 2 ч в атмосфере С02. После фильтрования раствор охлаждают в смеси льда и соли, подкисляют соляной кислотой. Выделившееся смолообразное вещество растворяют в хлороформе, обрабатывают животным углем, концентрируют. Полученная кислота (1,1 г) представляет собой твердое вещество кремового цвета с температурой плавления

166—170°.

АМИНОМЕРКАПТАНЫ

0-АМИНОЭТИЛМЕРКАПТАН [109]

р-Меркаптоэтиламин

р-Аминоэтилмеркаптан получают взаимодействием этилен-имина и сероводорода в этанольной среде при охлаждении:

сн2ч

I > СН/

CH2SH

NH |

CH3NH2

Охлажденный раствор 91,1 г (2,1 моля) этнленимина в Ъ19 мл абсолютного этанола добавляют по каплям в течение 3—4 ч к 200 мл этанола, охлаждаемого снаружи льдом, и одновременно пропускают ток сероводорода при хорошем перемешивании. Затем раствор концентрируют выпариванием под уменьшенным давлением до объема 50—75 мл в отсутствие воздуха, чтобы избежать окисления R-аминоэтилмеркаптана. Остаток охлаждают; при этом {З-аминоэтилмеркаптан выделяется в виде белой массы. Ее высушивают на воздухе, промывают петролей-?ът эфиром и снова высушивают. Температура плавления •97—98,5° (исправлено). Выход 139 г (85%).

Свободное основание имеет неприятный запах, при хранении на воздухе окисляется до дисульфида.

Хлоргидрат fi-аминоэтилмеркаптана представляет собой белые кристаллы с температурой плавления 70—70,5° (исправлено).

ТИОГЛИКОЛЬАНИЛИДЫ [но;]

Тиогликольанилиды получают конденсацией тиогликолевой кислоты с первичными аминами (см. табл. на стр. 123):

HSCH2COOH +RNH2->RNHCOCH2SH + Н20

В пробирке на глицериновой бане при температуре ПО—120° в медленном токе СО2 нагревают смесь эквимолярных количеств тиогликолевой кислоты и соответствующего первичного амина. Нагревание продолжают 2—2,5 ч, пока реакционная масса не затвердеет или же капля ее будет затвердевать при охлаждении до комнатной температуры или при встряхивании с 1—2 мл воды.

Реакционную массу затем переносят в стакан с водой и хорошо перемешивают; при этом твердое вещество собирается в комки. Последние измельчают и промывают разбавленной соля-ьой кислотой и затем водой для удаления не вошедшего в реакцию амина и тиогликолевой кислоты. Дальнейшую очистку производят перекристаллизацией из разбавленного этанола.

Взятые для синтеза первичные амины и некоторые свойства полученных тиогликольанилидов приведены в таблице. О свойствах других синтезированных тиогликольаминов смотри в оригинальной работе.

я-(МЕРКАПТОАЦЕТАМИД)-БЕНЗОЛСУЛЬФОНАТ НАТРИЯ [Ш]

Н2С—с=о

HS NH—^===N)—$03Na • Н20

Таблица

К 9,7 г дважды перекристаллизованного и высушенного суль-фанилата натрия прибавляют 6 мл 80%-ной тиогликолевой кислоты. Реакция экзотермична. Смесь нагревают на масляной бане (температура последней поддерживается при 120—130°) с коротким воздушным холодильником. Над реакционной смесью непрерывно пропускают струю СОг. Масса начинает пениться и пары воды, образующейся при реакции, уносятся током С02. Через 3 ч масса затвердевает. Удаляют воздушный холодильник и продолжают нагревание 30 мин для отгонки непрореагировав-шей тиогликолевой кислоты. Твердую массу извлекают, растворяют до тонкого порошка в ступке с 99%-ным этанолом и отфильтровывают с отсасыванием. Затем продукт реакции кипятят с большим количеством 99%-ного этанола и фильтруют в горячем состоянии с отсасыванием. Последнюю операцию повторяют. Таким путем удаляют полностью примесь тиогликолевой кислоты. Препарат высушивают при 120°. Выход 8 г.

«-(Меркаптоацетамид)-бензолсульфонат натрия представляет собой белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде и очень мало в этаноле, ацетоне и других органических растворителях. Оно количественно окисляется раствором йода до дисульфида, что можно использовать для установки титра растворов реагента.

Реагент применяют в виде 1 %-ного свежеприготовленного водного раствора. Растворы устойчивы в течение 6 ч. В твердом виде реагент очень устойчив; в растворе он медленно окисляется кислородом воздуха до дисульфида.

ПРОИЗВОДНЫЕ ДИТИОКАРБАМШЮВОЙ КИСЛОТЫ

R2NCS(S)Me, R'R"NCS (S) Me, RHNCS(S)Me

Производные дитиокарбаминовой кислоты получают взаимодействием соответствующих аминов и сероуглерода.

ДИТИОКАРБАЗИНОВОКИСЛЫЙ АММОНИЙ [112]

ySH.N2H4

NSIHNH2

Дитиокарбазиновокислый аммоний получают взаимодействием гидразин гидрат а и сероуглерода иа холоду.

Растворяют 13 г гидразинсульфата и 11,2 г КОН в 50 мл дистиллированной воды. К раствору прибавляют 150 мл метанола или этанола и отфильтровывают выделившийся сульфат к

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заделать вмятину на машине
купить матрас 70 на 190
kvk160 systemair
GREEN GLADE Гриль-коптильня YD-Loco grill

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)