овый раствор охлаждают в смеси льда и соли, быстро подкисляют соляной кислотой 1:1. Осадок ярко-желтого цвета (7,1 г) отфильтровывают, переосаждают из раствора в-карбонате натрия и перекристаллизовывают из метанола.

р-(3,4-Диоксифенил)-а-тиопропионовая кислота имеет температуру плавления 281—285°.

р- (3,4-Диоксифенил)-а-мерк:аптопропионовая кислота. В 100 мл воды суспендируют 5 г полученной тиоки-слоты, прибавляют 130 г (4%) амальгамы натрия и нагревают при перемешивании на водяной бане 2 ч в атмосфере С02. После фильтрования раствор охлаждают в смеси льда и соли, подкисляют соляной кислотой. Выделившееся смолообразное вещество растворяют в хлороформе, обрабатывают животным углем, концентрируют. Полученная кислота (1,1 г) представляет собой твердое вещество кремового цвета с температурой плавления

166—170°.

АМИНОМЕРКАПТАНЫ

0-АМИНОЭТИЛМЕРКАПТАН [109]

р-Меркаптоэтиламин

р-Аминоэтилмеркаптан получают взаимодействием этилен-имина и сероводорода в этанольной среде при охлаждении:

сн2ч

I > СН/

CH2SH

NH |

CH3NH2

Охлажденный раствор 91,1 г (2,1 моля) этнленимина в Ъ19 мл абсолютного этанола добавляют по каплям в течение 3—4 ч к 200 мл этанола, охлаждаемого снаружи льдом, и одновременно пропускают ток сероводорода при хорошем перемешивании. Затем раствор концентрируют выпариванием под уменьшенным давлением до объема 50—75 мл в отсутствие воздуха, чтобы избежать окисления R-аминоэтилмеркаптана. Остаток охлаждают; при этом {З-аминоэтилмеркаптан выделяется в виде белой массы. Ее высушивают на воздухе, промывают петролей-?ът эфиром и снова высушивают. Температура плавления •97—98,5° (исправлено). Выход 139 г (85%).

Свободное основание имеет неприятный запах, при хранении на воздухе окисляется до дисульфида.

Хлоргидрат fi-аминоэтилмеркаптана представляет собой белые кристаллы с температурой плавления 70—70,5° (исправлено).

ТИОГЛИКОЛЬАНИЛИДЫ [но;]

Тиогликольанилиды получают конденсацией тиогликолевой кислоты с первичными аминами (см. табл. на стр. 123):

HSCH2COOH +RNH2->RNHCOCH2SH + Н20

В пробирке на глицериновой бане при температуре ПО—120° в медленном токе СО2 нагревают смесь эквимолярных количеств тиогликолевой кислоты и соответствующего первичного амина. Нагревание продолжают 2—2,5 ч, пока реакционная масса не затвердеет или же капля ее будет затвердевать при охлаждении до комнатной температуры или при встряхивании с 1—2 мл воды.

Реакционную массу затем переносят в стакан с водой и хорошо перемешивают; при этом твердое вещество собирается в комки. Последние измельчают и промывают разбавленной соля-ьой кислотой и затем водой для удаления не вошедшего в реакцию амина и тиогликолевой кислоты. Дальнейшую очистку производят перекристаллизацией из разбавленного этанола.

Взятые для синтеза первичные амины и некоторые свойства полученных тиогликольанилидов приведены в таблице. О свойствах других синтезированных тиогликольаминов смотри в оригинальной работе.

я-(МЕРКАПТОАЦЕТАМИД)-БЕНЗОЛСУЛЬФОНАТ НАТРИЯ [Ш]

Н2С—с=о

HS NH—^===N)—$03Na • Н20

Таблица

К 9,7 г дважды перекристаллизованного и высушенного суль-фанилата натрия прибавляют 6 мл 80%-ной тиогликолевой кислоты. Реакция экзотермична. Смесь нагревают на масляной бане (температура последней поддерживается при 120—130°) с коротким воздушным холодильником. Над реакционной смесью непрерывно пропускают струю СОг. Масса начинает пениться и пары воды, образующейся при реакции, уносятся током С02. Через 3 ч масса затвердевает. Удаляют воздушный холодильник и продолжают нагревание 30 мин для отгонки непрореагировав-шей тиогликолевой кислоты. Твердую массу извлекают, растворяют до тонкого порошка в ступке с 99%-ным этанолом и отфильтровывают с отсасыванием. Затем продукт реакции кипятят с большим количеством 99%-ного этанола и фильтруют в горячем состоянии с отсасыванием. Последнюю операцию повторяют. Таким путем удаляют полностью примесь тиогликолевой кислоты. Препарат высушивают при 120°. Выход 8 г.

«-(Меркаптоацетамид)-бензолсульфонат натрия представляет собой белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде и очень мало в этаноле, ацетоне и других органических растворителях. Оно количественно окисляется раствором йода до дисульфида, что можно использовать для установки титра растворов реагента.

Реагент применяют в виде 1 %-ного свежеприготовленного водного раствора. Растворы устойчивы в течение 6 ч. В твердом виде реагент очень устойчив; в растворе он медленно окисляется кислородом воздуха до дисульфида.

ПРОИЗВОДНЫЕ ДИТИОКАРБАМШЮВОЙ КИСЛОТЫ

R2NCS(S)Me, R'R"NCS (S) Me, RHNCS(S)Me

Производные дитиокарбаминовой кислоты получают взаимодействием соответствующих аминов и сероуглерода.

ДИТИОКАРБАЗИНОВОКИСЛЫЙ АММОНИЙ [112]

ySH.N2H4

NSIHNH2

Дитиокарбазиновокислый аммоний получают взаимодействием гидразин гидрат а и сероуглерода иа холоду.

Растворяют 13 г гидразинсульфата и 11,2 г КОН в 50 мл дистиллированной воды. К раствору прибавляют 150 мл метанола или этанола и отфильтровывают выделившийся сульфат к