![]() |
|
|
Синтез новых органических реагентов для неорганического анализаовый раствор охлаждают в смеси льда и соли, быстро подкисляют соляной кислотой 1:1. Осадок ярко-желтого цвета (7,1 г) отфильтровывают, переосаждают из раствора в-карбонате натрия и перекристаллизовывают из метанола. р-(3,4-Диоксифенил)-а-тиопропионовая кислота имеет температуру плавления 281—285°. р- (3,4-Диоксифенил)-а-мерк:аптопропионовая кислота. В 100 мл воды суспендируют 5 г полученной тиоки-слоты, прибавляют 130 г (4%) амальгамы натрия и нагревают при перемешивании на водяной бане 2 ч в атмосфере С02. После фильтрования раствор охлаждают в смеси льда и соли, подкисляют соляной кислотой. Выделившееся смолообразное вещество растворяют в хлороформе, обрабатывают животным углем, концентрируют. Полученная кислота (1,1 г) представляет собой твердое вещество кремового цвета с температурой плавления 166—170°. АМИНОМЕРКАПТАНЫ 0-АМИНОЭТИЛМЕРКАПТАН [109] р-Меркаптоэтиламин р-Аминоэтилмеркаптан получают взаимодействием этилен-имина и сероводорода в этанольной среде при охлаждении: сн2ч I > СН/ CH2SH NH | CH3NH2 Охлажденный раствор 91,1 г (2,1 моля) этнленимина в Ъ19 мл абсолютного этанола добавляют по каплям в течение 3—4 ч к 200 мл этанола, охлаждаемого снаружи льдом, и одновременно пропускают ток сероводорода при хорошем перемешивании. Затем раствор концентрируют выпариванием под уменьшенным давлением до объема 50—75 мл в отсутствие воздуха, чтобы избежать окисления R-аминоэтилмеркаптана. Остаток охлаждают; при этом {З-аминоэтилмеркаптан выделяется в виде белой массы. Ее высушивают на воздухе, промывают петролей-?ът эфиром и снова высушивают. Температура плавления •97—98,5° (исправлено). Выход 139 г (85%). Свободное основание имеет неприятный запах, при хранении на воздухе окисляется до дисульфида. Хлоргидрат fi-аминоэтилмеркаптана представляет собой белые кристаллы с температурой плавления 70—70,5° (исправлено). ТИОГЛИКОЛЬАНИЛИДЫ [но;] Тиогликольанилиды получают конденсацией тиогликолевой кислоты с первичными аминами (см. табл. на стр. 123): HSCH2COOH +RNH2->RNHCOCH2SH + Н20 В пробирке на глицериновой бане при температуре ПО—120° в медленном токе СО2 нагревают смесь эквимолярных количеств тиогликолевой кислоты и соответствующего первичного амина. Нагревание продолжают 2—2,5 ч, пока реакционная масса не затвердеет или же капля ее будет затвердевать при охлаждении до комнатной температуры или при встряхивании с 1—2 мл воды. Реакционную массу затем переносят в стакан с водой и хорошо перемешивают; при этом твердое вещество собирается в комки. Последние измельчают и промывают разбавленной соля-ьой кислотой и затем водой для удаления не вошедшего в реакцию амина и тиогликолевой кислоты. Дальнейшую очистку производят перекристаллизацией из разбавленного этанола. Взятые для синтеза первичные амины и некоторые свойства полученных тиогликольанилидов приведены в таблице. О свойствах других синтезированных тиогликольаминов смотри в оригинальной работе. я-(МЕРКАПТОАЦЕТАМИД)-БЕНЗОЛСУЛЬФОНАТ НАТРИЯ [Ш] Н2С—с=о HS NH—^===N)—$03Na • Н20 Таблица К 9,7 г дважды перекристаллизованного и высушенного суль-фанилата натрия прибавляют 6 мл 80%-ной тиогликолевой кислоты. Реакция экзотермична. Смесь нагревают на масляной бане (температура последней поддерживается при 120—130°) с коротким воздушным холодильником. Над реакционной смесью непрерывно пропускают струю СОг. Масса начинает пениться и пары воды, образующейся при реакции, уносятся током С02. Через 3 ч масса затвердевает. Удаляют воздушный холодильник и продолжают нагревание 30 мин для отгонки непрореагировав-шей тиогликолевой кислоты. Твердую массу извлекают, растворяют до тонкого порошка в ступке с 99%-ным этанолом и отфильтровывают с отсасыванием. Затем продукт реакции кипятят с большим количеством 99%-ного этанола и фильтруют в горячем состоянии с отсасыванием. Последнюю операцию повторяют. Таким путем удаляют полностью примесь тиогликолевой кислоты. Препарат высушивают при 120°. Выход 8 г. «-(Меркаптоацетамид)-бензолсульфонат натрия представляет собой белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде и очень мало в этаноле, ацетоне и других органических растворителях. Оно количественно окисляется раствором йода до дисульфида, что можно использовать для установки титра растворов реагента. Реагент применяют в виде 1 %-ного свежеприготовленного водного раствора. Растворы устойчивы в течение 6 ч. В твердом виде реагент очень устойчив; в растворе он медленно окисляется кислородом воздуха до дисульфида. ПРОИЗВОДНЫЕ ДИТИОКАРБАМШЮВОЙ КИСЛОТЫ R2NCS(S)Me, R'R"NCS (S) Me, RHNCS(S)Me Производные дитиокарбаминовой кислоты получают взаимодействием соответствующих аминов и сероуглерода. ДИТИОКАРБАЗИНОВОКИСЛЫЙ АММОНИЙ [112] ySH.N2H4 NSIHNH2 Дитиокарбазиновокислый аммоний получают взаимодействием гидразин гидрат а и сероуглерода иа холоду. Растворяют 13 г гидразинсульфата и 11,2 г КОН в 50 мл дистиллированной воды. К раствору прибавляют 150 мл метанола или этанола и отфильтровывают выделившийся сульфат к |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 |
Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|