химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

.

2,3-С винецдимеркаптопропансульфонат свинца

В колбе с обратным холодильником нагревают 155 г бромистого аллила и 176 г свежеприготовленного сульфита натрия* в 1 л воды. К полученному раствору аллилсульфоната натрия прибавляют по каплям бром до появления слабо-желтой окраски раствора (~206 г брома) при температуре 10—15° и хорошем перемешивании. Избыток брома вреден. Часть образующегося 2,3-дибромпропансульфоната натрия выделяется в осадок. После нейтрализации бикарбонатом натрия к полученной густой массе прибавляют 20%-ный водный раствор гидросульфида калия (1200 МЛ). Через трое суток или после нагревания в течение 40 мин при 50° к раствору прибавляют уксусную кислоту до кислой реакции на лакмус и пропускают ток С02 до удаления сероводорода.

Раствор, содержащий 2,3-димеркаптопропансульфокислоту, напревают до 60° и медленно при размешивании прибавляют его к теплому раствору 500 г ацетата свинца в 2 л воды (прибавление ацетата свинца к раствору 2,3-димеркаптопроп>а|неульфоки-слоты недопустимо), затем выдерживают ,в бане при 60° до коагуляции желтого осадка. Осадок отфильтровывают и промывают горячей водой до отрицательной реакции на ионы брома, затем г.ромывают этанолом. Выход 2,3-свинецди1меркаптопропансуль-фоната свинца 385 г (52% 'по расходу брома).

2,3-Д и м е р к а п т о п р о п а н с у л ь ф о н а т натрия. 1. Через хорошо растертую свинцовую соль 2,3-свинецдимеркап-топропансульфокислоты (20 г) в 100 мл этилового спирта в течение 1 ч умеренной струей пропускают сероводород. Сульфид свинца отделяют на нутч-фильтре. Через нагретый до 50° фильтрат пропускают ток С02 для удаления сероводорода.

Раствор, содержащий дитиолкислоту, нагревают до 60—70°, нейтрализуют бикарбонатом натрия и фильтруют ,в горячем состоянии для удаления небольшой взвеси. При охлаждении из фильтрата выделяется соль в виде тонких бесцветных пластинок.

* Сульфита натрия можно брать немного меньше Его получение см. Ю. В. Ка-рякин, И. И. Ангелов. Чистые химические реактивы. М., Госхимиздат, 1955, стр 396.

После перекристаллизации из спирта получают 2,9 г чистого 2,3-димеркапгопропансульфоната натрия (С3Н70з5зМа). Соль высушивают в приборе Фишера при обогреве парами ацетона. Температура разложения 235°.

2. В течение 2 ч разлагают сероводородом 20 г свинцовой соли в 100 мл воды, как в первом случае. Раствор упаривают в вакууме (20 мм рт. ст.) при температуре бани 70° до концентрации кислоты ~65%, затем при хорошем размешивании нейтрализуют содой. После охлаждения льдом кристаллы отжимают на нутч-фильтре и дважды перекристаллизовывают из спирта. Выход чистого препарата 2,2 г (23%, считая «на свинцовую соль). Соль содержит одну молекулу кристаллизационной воды.

3. К 66 г свинцовой соли 2,3-свинецдимеркаптосульфокисло-ты, увлажненной 100 мл воды, прибавляют 90 мл 20%-ного раствора серной кислоты. Смесь размешивают 15 мин, оставляют на ночь, осадок сульфата свинца отделяют на нутч-фильтре. В фильтрате находится 18 г (78%) дитиокислоты и 2 г серной кислоты. Фильтрат упаривают в вакууме при 80° до концентрации 45%. Из него, как во втором способе, после первой кристаллизации из спирта получается 6 г соли 98,5%-ной чистоты.

Раствор 10 г чистой натриевой соли в 100 мл воды нагревают до 60°, к нему прибавляют 200 мл теплого 10%-ного раствора ацетата натрия. Желтый осадок отделяют на нутч-фильтре, промывают горячей водой и спиртом. Температура разложения 202°. Выход количественный (21 г).

Из чистой свинцовой соли получают 8%-ный раствор 2,3-ди-меркаптопропансульфокислоты путем пропускания сероводорода в раствор 4 г соли в 20 мл метанола.

Для получения 2,3-димеркаптопропансульфоната калия к 5 мл 8%-ного раствора 2,3-димеркаптопропансульфокисдоты в метаноле, полученного из чистой свинцовой соли, по каплям прибавляют ацетат калия (0,3 г в 3 мл метанола). Осадок отделяют, промывают метанолом и высушивают над фюсфорным ангидридом. Выход 0,4 г.

р-(3,4-ДЙОКСИФЕНИЛ)-а-МЕРКАПТОПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТА [108]

НО— СН2—СН (SH)—СООН

H0-J

Путем конденсации нротокатехового альдегида и роданина получают 3,4-диоксибензилиденроданин

но—/\—СН=С S

I I

но—I о=с c=s

\у \/

NH

Его подвергают гидролизу и таким образом получают fi- (3,4-диоксифенил) -а-тиопропионовую кислоту но—/\—сн2—с—соон

II

HO-V s

При ее восстановлении в водном растворе при помощи амальгамы натрия образуется р-(3,4-диоксифенил)-а-меркапто-пропионовая кислота.

3,4-Д ио кс и бен з и л и денрод а н и н. В колбе с обратным холодильником ЗО^мин кипятят 5 г протокатехового альде-1ида, 5 г роданина, 7,5 г ацетата натрия и 20 мл ледяной уксусной кислоты. К смеси прибавляют 100 мл воды, напревают на водяной бане 10 мин. Твердый оранжево-красный продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Температура плавления 315—319° (с разложением). Выход 8,7 г.

р - (3,4 -Дио к сифени л)- а-тио про пионовая кислота. На водяной бане нагревают 15 мин 8,5 г роданина с 70 мл 10%-ного водного раствора едкого натра. Интенсивно красно-фиолет

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дешевые участки в рассрочку
3d оборудование для кинотеатров
купить видеорегистратор
новогоднее представление в консерватории

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)