химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

—15 г псевдотиогидантоиновой кислоты прибавляют -10 г едкого натра в 50 мл воды, кипятят 15 мин и после охлаждения разбавляют до 1 л 2%ЧНЫМ раствором сульфита натрия (для предотвращения окисления тиогликолевой кислоты). Получается 0,1 н. раствор. Его сохраняют в бутыли из коричневого стекла. В случае необходимости этот раствор разбавляют 2%-ным раствором сульфита натрия.

Раствор тиогликолевой кислоты стандартизируют его титрованием раствором соли ртути (II) в. присутствии тиофлуорес-цеина.

Псевдотиогидантоиновую кислоту можно легко получить следующим образом. Раствор 200 г м оно хлору ксусной кислоты в 750 мл воды нагревают до 30°; к нему прибавляют горячий раствор 160 г тиомочевины в 750 мл воды и затем при перемешивании горячий раствор 90 г едкого натра в 300 мл воды. Полученная смесь должна иметь рН ~5. После охлаждения выделившуюся псевдотиогидантоиновую кислоту отфильтровывают с отсасыванием, хорошо промывают водой и высушивают при 50°. Выход ~240 г.

ТИОЯБЛОЧНАЯ КИСЛОТА [104] HS—СН—СООН

I

СН2—СООН

Тиояблочную кислоту получают взаимодействием натриевой соли фумаровой или малеиновой кислоты с избытком гидросульфида «атрия при кипячении. Молярные отношения 'между реагирующими компонентами 1 :5.

В раствор 60 г едкого натра в 168 мл воды пропускают сероводород до увеличения веса па 51 г. Полученный раствор гидросульфида натрия прибавляют по каплям в течение 1 ч при перемешивании к нагреваемому на водяной бане раствору 34,8 г малеиновой (или фумаровой) кислоты и 24 г едкого натра в 60 мл воды. Затем смесь кипятят 20 ч в колбе с обратным холодильником. После подкисления разбавленной 1 :2 серной кислотой экстрагируют тиояблочную кислоту эфиром; экстракт промывают водой, сушат его безводным сульфатом натрия и отгоняют эфир в вакууме. Получают 35,5 г (79%) тиояблочной кислоты с температурой плавления 150—151°. После перекристаллизации из воды температура плавления препарата поднимается до 152—153°.

2,3-ДИМЕРКАПТОПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТА {№]

Эту кислоту получают (взаимодействием калиевой соли 2,3-дибромпропионовой кислоты (синтезируемой бромированием акриловой кислоты) с сульфидом калия:

СН2 CH2Br CH2SH

СН -'-->- СНВг CHSH

1 1 1

coon соон соон

2,3-Дибромпропионовая кислота. К водному раствору акриловой кислоты СН2=СН—СООН при сильном охлаждении (и ванне из снега и поваренной соли) добавляют по каплям бром. Вещества берут <в эквимолярных количествах. Реакция протекает с выделением теплоты. Раствор 2,3-дибромпропионовой кислоты СН2Вг—СНВг—СООН слегка упаривают на водяной бане. После охлаждения жидкая 2,3-дибромпропиановая кислота кристаллизуется в форме бесцветных .кристаллов с температурой плавления 62,5—63,5°.

2,3-Дибромпропионовая кислота при попадании на кожу вызывает сильные ожоги, поэтому обращаться с ней надо осторожно.

2,3-Димеркаптопропионовая кислота. В раствор 40 г КОН в 30 мл воды при температуре —5° пропускают сероводород до насыщения. Если при этом образуется осадок сульфида железа, то его отфильтровывают. К полученному раствору сульфида калия прибавляют по каплям при перемешивании раствор калиевой соли 2,3-дибромпропионовой кислоты (20 г 2,3-дибромпропиано<вой кислоты в 15 мл воды нейтрализуют карбонатом калия) при температуре ~0° (охлаждение снегом). Смесь оставляют -стоять 3 ч, прибавляют концентрированную соляную кислоту до рН 2 и пропускают С02 для удаления сероводорода. Полученный раствор упаривают до '/з первоначального объема в вакууме Осадок бромида калия отфильтровывают, из фильтрата экстрагируют 2,3-димеркаптопропионовую кислоту хлороформом шесть раз порциями по 50 мл. После удаления хлороформа и высушивания получают 5 г 2,3-димеркаптопропионовой кислоты. Выход 42%.

Для очистки 2,3-димеркаптопропионовую кислоту перекристаллизовывают из хлороформа. Температура плавления 74,5— 75,5°.

2,3-ДИМЕРКАПТОЯНТАРНАЯ КИСЛОТА [106]

СООН—CHSH—CHSH—СООН

К раствору 5,8 г ацетилендикарбановой кислоты НООС—С= =С—СООН в 15 лл безводного этил ацетата прибавляют 7,6 г тиоуюсусной кислоты. При облучении солнечным светом реакция протекает с выделением теплоты. При охлаждении из раствора выделяется 6,5 г (выход 48%) 2,3-диацетдимеркаптоянтарной кислоты

НО—С—СН—СН -С—ОН

I! I I II О S S О

I I

Н3С—С С—СН3

II 11

О О

Температура плавления 171—473° после перекристаллизации из ацетона.

В колбе с обратным холодильником в токе С02 кипятят 1 ч 3 г 2,3-диацетдимеркапгоянтарной кислоты и 25 мл 1%-ной соляной кислоты. При охлаждении выделяется 1,1 г (33%) 2,3-димеркаптоянтарной кислоты. Температура плавления 190— 192° (с разложением после перекристаллизации из 50%-ного метанола).

2,3-ДИМЕРКАПТОПРОПАНСУЛЬФОНАТ НАТРИЯ [107]

Унитиол

СН2—СН—СН2—SO&Na • Н20

I I SH SH

Взаимодействием 2,3-дибромпропансульфоната натрия с гидросульфидом калия получают реакционную смесь, содержащую

2,3-димеркаптопропансульфокислоту. Ее выделяют в форме свинцовой соли. Разложением последней получают чистый 2,3-димер-каптопропансульфонат

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбук hp probook 430 g4 y7z51ea отзывы
цветные металл.шкафы
мытищи пилот 5 ноября купить билет
купть наклейки на мотор меркури 20

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)