химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

еняют в качественном анализе без дальнейшей очистки.

ТИОБЕНЗАМИД [97]

C6H5CSNHa

Тиобензамид наиболее удобно получать .нагреванием бенза-мида и пяти-сернистого фосфора.

На водяной бане нагревают 15 мин 12,5 г бензамида и 5 г лятисернистого фосфора, хорошо перемешивая. Образующаяся цри этом темно-красная прозрачная густая маслянистая жидкость имеет запах горьких миндалей и застывает с уменьшением интенсивности окраски. К кристаллической массе желтовато-коричневого цвета прибавляют достаточное количество диэтилового эфира и растирают в ступке. Не вошедшие в реакцию бензамид и лятнсерн'истый фосфор мало растворимы в эфире и находятся ь остатке. Эфирный раствор тиобензамида отделяют и выпаривают эфир на водяной бане. Остающееся маслообразное вещество кипятят с водой и горячий водный раствор фильтруют. Из фильтрата после охлаждения выделяются иглы желтого цвета. Тиобензамид еще раз перекристаллизовывают из воды. Температура плавления 115° (с разложением).

В качестве реагента применяют 1%-ный раствор тиобензамида в 60%-ном этаноле. Реагент образует с ионами ряда металлов (медь и другие) ©иутрикомплеконые соединения.

ПРОИЗВОДНЫЕ ТИ0М0ЧЕВИНЫ

ФОРМАМИДИНСУЛЬФИН [98]

Двуокись тиомочевины, формамидинсульфиновая кислота (NH2)2 CS02 ^ NH2 (NH) CS02H

Формамидинсульфин образуется при взаимодействии тиомочевины с перекисью-водорода в нейтральном водном растворе.

К 230 мл 6%-ной водной перекиси «водорода прибавляют постепенно в течение 1 ч 15 г растертой тиомочевины, все время охлаждая реакционную смесь в ледяной ванне. Тиомочевина растворяется. Через 1 ч формамидинсульфин выкристаллизовывается в форме бесцветных игл. Его отфильтровывают и извлекают непрореагировавшую тиомочевину кипящим этанолом, высушивают в вакууме над серной кислотой. Выход 9 г.

Формамидинсульфин заметно растворим в воде. Свежеприготовленный водный раствор имеет почти нейтральную реакцию, при его стоянии увеличивается кислотность. Соединение быстро разлагается в кипящей воде и обладает восстановительными свойствами. В щелочных растворах формамидинсульфин разлагается с образованием неустойчивой соли сульфоксиловой кисло

2-МЕРКАПТОБЕНЗИМИДАЗОЛ [101]

2-Бензимидазолтиол, 2-бензимидазолмеркаптан, о-фенилентиомочевина, 2-тиобензимидазолон

2+C2H5OCSSKNH2

2-Меркаптобензимидазол получают по схеме: /V-NH

4C_SK -f C2H5OH + H2S

\s \/\N/

H

С—SK -t- CH3COOH ->?

V\N/

С—SH — CH3COOK

H

H

В колбу емкостью 1 л помещают 32,4 г (0,3 моля) о-фенилендиамина (или соответствующее количество о-аминофенола), 52,8 г (0,33 моля) ксантогената калия, 300 мл 95%-ного этилового спирта и 45 мл воды. Смесь кипятят в колбе с обратным холодильником 3 ч, после чего осторожно прибавляют 12 г активированного березового угля, нагревают еще 10 мин и уголь отфильтровывают Фильтрат нагревают до 60—70°, прибавляют к нему 300 мл теплой (60—70°) водопроводной воды, а затем при энергичном перемешивании приливают раствор 25 мл уксусной кислоты в 50 мл воды. Продукт реакции выпадает в осадок в виде блестящих бесцветных кристаллов; для завершения кристаллизации смесь помещают на 3 ч в холодильный шкаф Препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат в течение ночи при 40°. Температура плавления 2-меркаптобензимидазола 303— 304° Выход 37,8—39 г (84—86% от теоретического)

Препарат можно перекристаллизовать из 95%-ного этанола (температура плавления не изменяется).

Взамен ксантогената калия можно взять 19 г КОН и 26 г (21 мл, 0,34 моля) сероуглерода.

МЕТИЛТИОУРАЦИЛ [102]

Метилтиоурацил (/) получают конденсацией этилацетата с тиомочевиной при помощи металлического натрия:

NH2 Na—N—С=0

2CH3COOC2H5 + S=C

;5 + S=C ^а->- S=C СН

I I И

NH2 HN—С—CH3

/

+ 2C2H5OH + NaOH + H2

К 360 г этилацетата прибавляют при перемешивании тонко-нарезанный металлический натрий порциями 4—5 г (всего 37 г) при нагревании в течение 5 ч до 65—70°. Затем прибавляют 10 г тиомочевины и через 30 мин еще 20 г тиомочевины Нагревают до 75°, добавляют еще 44 г тиомочевины. Реакция продолжается 1,5—2 ч. Когда реакционная смесь загустеет, прекращают перемешивание и продолжают нагревание еще 3—4 ч при 75°. Избыток этилацетата и образовавшийся этанол отгоняют (в приемнике должно получиться не менее 100 г отгона). Проверяют на отсутствие металлического натрия, прибавляют 50 мл 1%-ного раствора едкого натра. Раствор охлаждают до 30°, добавляют 400 мл воды, нагревают до 80°, пропуская через .него водяной пар, прибавляют 1 г активированного угля и фильтруют через 30 мин. К фильтрату при 25° добавляют 30%-ную соляную кислоту до рН 2—3; при этом выделяется метилтиоурацил. Через 30 мин его отфильтровывают, промывают холодной водой до полного удаления тиомочевины. Для очистки продукт растворяют в 1%-ном растворе едкого натра и выделяют, добавляя соляную кислоту. Температура плавления 299—303°.

МЕРКАПТ0КИСЛ0ТЫ

ТИОГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА, ПРИГОТОВЛЕНИЕ ЕЕ ТИТРОВАННОГО

РАСТВОРА [103]

Раствор тиогликолевой кислоты получают гидролизом псев-дотиогидантоиновой кислоты.

К 14

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пленка для тонировки стекол
Кресла для мам Happy Mama
Посуда Для кастрюль в москве
прокат аудио оборудования

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)