химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

тиазолилдиазония.

К 23 мл нитрозилсерной кислоты прибавляют при размешивании и охлаждении льдом 1 г (0,01 моля) 2-аминотиазола в 15 мл диметилформамида с такой скоростью, чтобы температура смеси находилась в пределах 15—18°. Образовавшуюся соль диазония выдерживают 2 ч при температуре не выше 5°, добавляют 0,6 г 'Мочевины и через 10 мин вносят 1,44 г (0,01 моля) 1-нафтола, растворенного в 8 мл диметилформамида; все размешивают 1 н при 0—5°. Затем приливают раствор 60 г ацетата натрия в 100 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой и слегка подсушивают.

Для приготовления нитрозилсерной кислоты вносят при 20° и размешивании 1,4 г (0,02 моля) растертого в порошок нитрита натрия в раствор, состоящий из 15 мл концентрированной серной кислоты и 8 мл воды.

Выделение 2-(2-тиазолилазо)-1-нафтола (/). Смесь изомеров растворяют в небольшом количестве 96%-ного этанола и добавляют воду до появления неисчезающей мути. Через некоторое время выделяется смола, содержащая 2-(2-тиа-золилазо)-1-нафтол. Его извлекают петролейным эфиром при кипячении в колбе с обратным холодильником в течение 1 ч. Затем нерастворимую смолу отфильтровывают и вновь к ней добавляют петролейный эфир и повторяют экстрагирование. Петролейный эфир отгоняют на водяной бане. Остаток растворяют при нагревании в минимальном количестве этанола и добавляют воду. При охлаждении выпадают игольчатые кристаллы вишневого цвета. Их перекристаллизовывают из этанола и воды. Температура плавления 134—135°. Выход 0,2 г (14%).

Выделение 4-(2-тиазолилазо)-1-нафтола (//). После отделения смолы, содержащей 2-(2-тиазолилазо)-1-нафтол, раствор нагревают почти до кипения, добавляют воду до едва заметной мути. При охлаждении выпадают игольчатые кристаллы коричневого цвета. Их отфильтровывают на нутч-фильтре и перекристаллизовывают из этанола и воды. Температура плавления 180—181°. Выход 0,6 г (42%).

Оба реагента растворимы в этаноле и диметилформамиде.

БЕНЗТИАЗОЛ-(2/-АЗО-6)-3-ЭТИЛАМИНО-4-МЕТИЛФЕНОЛ [53]

5- (2-Бензтиазолилазо) -2-этиламино-я-крезол

СН3

Х\/ \С -N=N-С VNHC2H5

N НО

БЕНЗТИАЗОЛ-(2/-АЗО-6)-3-ДИЭТИЛАМИНОФЕНОЛ [53]

2- (2-Бензтиазолилазо) -5-диэгил-л*-аминофенол

S

^/\: -N=N-/ Y-N (С2Н6)2

« т—'

\/—N но

Эти реагенты получают сочетанием диазотированного 2-ами-нобензтиазола с этиламино-я-крезолом или диэтиламино-ж-фе-нолом.

К нитрозилсерной кислоте (1,4 г нитрита натрия растворяют в смеси 15 мл серной кислоты и 8 мл воды), охлажденной до 10°, добавляют раствор 1,5 г (0,01 моля) 2-аминобензтиазола & 15 мл

диметилформамида при непрерывном 'перемешивании, поддерживая температуру 18°. Затем все оставляют на 2 ч в охладительной смеси, прибавляют раствор 0,01 моля этиламино-я-крезола или диэтиламино-л-фенола. Тотчас происходит азосочетание; растворы окрашиваются в темно-вишневый цвет.

Кислые растворы азосоединений вносят в раствор ацетата натрия (60 г в 100 мл воды). Через 1 ч выпавшие осадки азосоединений отфильтровывают через воронку Бюхнера, промывают водой для удаления солей, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из этанола и воды. Бензтиазол-(2'-азо-6)-3-ди-этиламинофенол дополнительно очищают перекристаллизацией из петролейного эфира. Выход очищенных веществ 33%.

Вещества плохо растворимы в воде, умеренно в спирте и хорошо в других органических растворителях.

4-(2-БЕНЗТИАЗОЛИЛАЗО)-РЕЗОРЦИН [52, 55]

/\_8 _ч

M_>--N-<_)-OH

НО

2-Атминобензтиазол диазотируют в среде нитрозилсерной кислоты, а затем сочетают с резорцином в среде карбоната натрия.

Получение 2-аминобензти<азола. 7,5 г монофе-нилтиомочевины смешивают с 75 мл хлороформа. К полученной взвеси прибавляют раствор 13,0 г брома в 25 мл хлороформа. Раствор заметно разогревается, а через некоторое время выпадают красно-оранжевые кристаллы. По охлаждении их отфильтровывают и обесцвечивают 40 мл 20%-ного раствора NaHS03. Полученную бромистоводородную соль 2-аминобензтиазола отфильтровывают, растворяют в небольшом количестве теплой воды и добавляют аммиак. При этом выделяется основание в виде блестящих тонких пластинок, которое перекристаллизовывают из горячей воды. Температура плавления 127—128°.

Получение 4 - (2-бензтиазолилазо) - резорцина. В стакан емкостью 100 мл помещают 15,2 мл концентрированной H2SO4 и 7,6 мл воды, охлаждают до —5°, медленно при перемешивании прибавляют 1,4 г (0,02 моля) NaN02. К полученной нитрозилсерной кислоте прибавляют по каплям раствор 1,5 г (0,01 моля) 2-аминобензтиазола в 7,6 мл пиридина. Постепенно образуется диазотат желтого цвета, который перемешивают при —5° в течение 3 ч.

В 300 мл воды в присутствии 50 г Na2C03 растворяют 1, 1 г резорцина (0,01 моля) и к раствору по каплям прибавляют диа-зосоединение. Сочетание идет мгновенно. Раствор и осадок красного цвета выдерживают при перемешивании 30 мин. На следующий день смесь подкисляют концентрированной НС1 по конго. Выпавший реагент отфильтровывают и, не высушивая, перекристаллизовывают сначала из 70 мл диметилформамида,

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить облицовочный кирпич
купить слайсер для дома
печать на самоклеющейся пленке цена
коляска sofia на шасси quad xt black

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)