химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

+, ИОГ2+ при рН 3,5 имеют один четкий перегиб, отвечающий соотношению реагента и металла 1:1.

Титруют 0,5 мл 0,1%-ного раствора арсеназо М 1 • Ю'^М растворами хлоридов металлов. Оптическую плотность растворов измеряют для La3+ при 640 нму для UO224" и Си2+ при 600 нм. Общий объем раствора 25 мл. Длина кюветы 1 см.

АРСЕНАЗО III [43]

1,8-Диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-2,7-бис-(-азо-1)-2-фениларсоновая кислота

As03H2

НО ОН H203As

/ II \

V

У

У

H03SЛ/\У"

?SO,H

Синтез арсеназо III заключается в азосочетании диазония о-аминофениларсоновой кислоты с хромотроповой кислотой в щелочной среде в присутствии солей Са, Ва, Li. Здесь приводится метод синтеза в присутствии солей Са:

V

/

3А12

AsOJi

NH2 NANO,+2HCUy^As03H2

/

^-N2C1

/=

As03H2N2C1 + HO3SHO OH I I

\/\/

СА(ОН)Ж

HO,S—

—SO,H

\/\У

ДИАЗОТИРОВАНИЕ О-АМИНОФЕНИЛАРСОНОВОЙ КИСЛОТЫ. В чугунно-эмалированный аппарат емкостью 5 л, снабженный механической мешалкой, рубашкой с рассолом, капельной воронкой с длинной, трубкой, опущенной до дна аппарата, и термометром, загружают 360 г чистой о-аминофениларсоновой кислоты, не содержащей

д-изомера (0,0166 моля, считая на 100%-ную), 600 мл воды, 390 мл концентрированной НС1. Содержимое аппарата перемешивают и охлаждают до —2°.

• В фарфоровом бачке емкостью 1 л готовят раствор 124 г (0,0180 моля) NaN02 в 280 мл воды.

К о-аминофениларсоновой кислоте при хорошем перемешивании медленно, тонкой струйкой вводят раствор нитрита натрия из капельной воронки по трубке, опущенной до дна за 30—50 мин. При этом следят за тем, чтобы температура диазораствора не превышала 5°. В противном случае выделяются окислы азота и происходит окисление продукта.

По окончании приливания раствора нитрита натрия контролируют кислотность реакционной смеси (по бумаге конго) и наличие свободной азотистой кислоты (по йодкрахмальной бумаге). Присутствие свободной азотистой кислоты проверяют следующим образом: каплю реакционной смеси разбавляют в нескольких миллилитрах воды и при помощи йодкрахмальной бумажки убеждаются в наличии избытка азотистой кислоты. Избыток азотистой кислоты удаляют добавлением сульфаминовой кислоты.

Раствор диазония выдерживают 30 мин при размешивании и температуре 0—5°. При более продолжительном стоянии (но не более 2 ч) вводят кусочки льда для поддержания температуры 0—5°.

Лзосочетание. Приготовление Са(ОН)2. В фарфоровый бачок емкостью 2,5—3,0 л заливают 1,0—1,5 л горячей воды (60— 80°) и медленно небольшими порциями загружают 261 г окиси кальция. При этом массу хорошо перемешивают деревянной лопаточкой. Наблюдается экзотермический процесс (соблюдать осторожность — очки!). Полученную взвесь Са(ОН)2 в воде (внешний вид — сметанообразная масса) охлаждают, помещая бачок в ванну со льдом.

Приготовление раствора хромотроповой кислоты и азосочетание. В чугунно-эмалированный аппарат

емкостью 15 л с механической мешалкой и с рубашкой для рассола, снабженный склянкой с нижним тубусом и термометром, помещают 1,8 л воды и 200 г (0,553 моля, в пересчете на 100%-ную)

динатриевой соли хромотроповой кислоты. Включают мешалку и

добавляют ~7б часть взвеси Са(ОН)2. Содержимое аппарата

охлаждают до 0 2°.

При хорошем размешивании прибавляют порциями взвесь Са(ОН)2 и приготовленный ранее раствор диазония о-аминофениларсоновой кислоты, следя за тем, чтобы среда была щелочной. Диа-зоний приливают с такой скоростью, чтобы температура массы не превышала 5°. Последнюю порцию взвеси Са(ОН)2 вводят в реакционную массу раньше, чем будут прилиты последние 200—300 мл раствора диазония. Необходимо тщательное охлаждение и перемешивание. Азосочетание проводят в течение 1—1,5 ч при температуре 5°.

Раствор приобретает вначале красный, затем фиолетовый и синий цвет.

После введения всего раствора диазония прекращают охлаждение и реакционную массу выдерживают при размешивании 1 — 2 ч (или оставляют на ночь) при комнатной температуре.

Выделение. Реакционную массу разбавляют 7 л воды и добавляют медленно небольшими порциями и при хорошем перемешивании 2,8 л концентрированной НС1. Медленное прибавление НС1 способствует получению хорошо отфильтровываемого осадка. Концентрированную НС1 приливают в течение 2—3 ч. Необходимо хорошее перемешивание.

При подкислении реакционной массы соли кальция переходят в раствор, а арсеназо III в виде смеси свободной кислоты, натриевой и кальциевой соли выпадает в осадок. Выдерживают 1 ч или оставляют на ночь.

Осадок отфильтровывают (нутч-фильтр или лучше центрифуга), возвращая первые порции фильтрата, если осадок проходит через фильтр. Слегка отжимают н промывают на нутч-фильтре 2 л разбавленной 1:10 соляной кислоты. Осадок тщательно отжимают, фильтрат отбрасывают.

Очистка. В чугунно-эмалированный аппарат емкостью 15 л, снабженный мешалкой, заливают 11 л горячей воды (температура 40—50°), включают мешалку и переносят осадок арсеназо III с фильтра.

Затем медленно небольшими порциями присыпают 300 г безводного карбоната натрия во избежание вспе

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом в Наро-Фоминском районе в Мартемьяново
экипировка для шорт-трека купить заказать
посуда yamasen
коллекция zwilling twin nova

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)