химический каталог




Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа

Автор А.И.Бусев

воды (катализатор). К полученному раствору при хорошем перемешивании прибавляют одновременно раствор бисдиазосоеди-нения и насыщенный раствор карбоната натрия. Реакционная смесь всегда должна показывать слабощелочную реакцию с бриллиантовой желтой бумажкой. В сосуд помещают раздробленный лед и по мере его таяния добавляют свежий. Расход десятиводного карбоната натрия составляет —700 г. Раствор оставляют на несколько часов или на ночь.

Выпавший осадок отфильтровывают и отбрасывают, а фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до начала выпадения небольшого темно-коричневого осадка — побочно образующихся фенолов (рН 4,5—6,0). Осадок отфильтровывают и отбрасывают, а фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до полного выделения продукта (рН 1,5—2,0).

Выделившуюся светло-желтую 3,3'-динитробифенил-4,4'-диар-соновую кислоту отфильтровывают, переносят в колбу емкостью

2—3 л и растворяют в 20—30 мл 40%-ного раствора едкого натра и 100—200 мл воды. Добавляют насыщенный раствор хлорида железа (II) и 40%-ный раствор едкого натра с таким расчетом,чтобы среда была все время щелочной по фенолфталеину (внешний индикатор). Когда масса, бывшая вначале коричневой (гидрат окиси железа), перейдет в черную (смешанный гидрат окиси и закиси железа), считают восстановление законченным. Расход четы-рехводного хлорида железа (II) составляет 250 г, а 40%-ного раствора едкого натра -^600 мл.

Осадок отфильтровывают, собирая фильтрат в колбе с 100— 200 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок тщательно отжимают и 3—4 раза промывают небольшими порциями 1—2%-ного горячего раствора едкого натра. К фильтрату прибавляют едкий натр до полного выделения продукта (рН 1,5—3). Светло-буроватый осадок отфильтровывают, отжимают и промывают 5—10 мл воды, сушат на воздухе. Выход З^'-диаминобифе-нил-4,4/-диарсоновой кислоты 27 г.

Арсеназо II. В 60 мл воды растворяют 8,0 г (0,0185 моля) 3,3'-диаминобифенил-4,4'-диарсоновой кислоты, прибавляют 30 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают и добавляют раствор 3,0 г нитрита натрия в 10 мл воды.

Смесь 15,0 г (0,041 моля) хромотроповой кислоты (в пересчете на 100%) и 90 г десятиводного карбоната натрия растворяют в 50—80 мл воды, охлаждают и при перемешивании приливают раствор бисдиазосоединения. Перемешивают 1 ч, затем подогревают до 60—80°, отфильтровывают случайные примеси, фильтрат нейтрализуют и прибавляют 40—70 мл концентрированной соляной кислоты. Выделившийся темно-красный, почти черный, осадок отфильтровывают, отжимают и промывают 5—10 мл воды. Продукт перекристаллизовывают два раза из воды, выделяя его добавлением концентрированной соляной кислоты, промывают 5—10 мл воды и высушивают на воздухе. Выход арсеназо II ~19 г.

АРСЕНАЗО М [42]

2-Арсонобензол- < 1 -азо-2'> -1 ',8'-диоксинафтал ин--3',6/-дисульфокислота-<7'-азо-1/>-3"-сульфобензол

АЮ3Н2 НО ОН S03H

/ I I /

У

Ч /SO,H

HO,S—

Ч/Ч/

Арсеназо М получают азосочетанием арсеназо I с диазонием метаниловой кислоты в присутствии солей кальция (или лития) в качестве активаторов:

H03S H03S

\ \

As03H2 HO OH

/ I I

\-N2CI + / \_N=N-^V^

Са(ОН)2

—S03H

HO3S—

4/v

As03H2 HO OH SO3H

/ I I /

/ \_N=N-/V4-N=N^/ \

HO3S—

\ /

—SO л I

S/\f

Диазотирование. В 10—20 мл воды растворяют 4,54 г (0,026 моля) метаниловой кислоты, добавляя 0,5 г ЫаНСОз. Прибавляют 3 мл концентрированной НС1, охлаждают в ледяной бане и диазотируют, вводя 5,24 мл (0,026 моля) 0,5 М раствора нитрита натрия.

Сочетание. В 20 воды растворяют 10 г арсеназо I, добавляя суспензию гидроокиси кальция в воде (5 г СаО осторожно добавляют к 10 мл горячей воды и затем охлаждают) *. Смесь охлаждают 'и при перемешивании добавляют раствор диазония метаниловой кислоты. Раствор приобретает вначале красный, затем фиолетовый и синий цвет. Через 1 ч или на следующий день-смесь подкисляют 30 мл концентрированной НС]. Выпавший осадок отфильтровывают и 2—3 раза переосаждают, растворяя в воде с добавлением ЫагСОз и осаждая при подкислении НС1. Выход арсеназо М —12 г.

Чистоту реагента контролируют методами бумажной хроматографии и электрофореза, как описано на стр. 55, 57.

В качестве примеси в полученном препарате присутствуют соли натрия, кальция (или лития), препарат содержит также кристаллизационную воду.

* Если в качестве активатора реакции взята соль лития (50 г LiCl), то в реакционную смесь три азосочетании добавляют NaOH до рН 11—'13.

Определение процентного содержания. Потен-циометрическое титрование. Титруют 100 мл 0,1%-ного раствора реагента 0,05 М раствором NaOH. Кривая титрования реагента имеет две точки эквивалентности при рН—6,3 и —9,2. Разница между скачками на дифференциальной кривой соответствует одному грамм-эквиваленту. Процентное содержание основного вещества находят по количеству щелочи, пошедшей на нейтрализацию между двумя скачками.

Спектрофотометрическое титрование солями металлов. Спект-рофотометрические кривые титрования арсеназо М солями La34*, Cu2

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
привод воздушной заслонки mb blf230.1
Fellowes AutoMax 500C
купить длинный белый комод
как выучиться на холодильщика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)