химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

и 0,4 моля 6-пропиолакто-на в 100 мл хлорбензола кипятят в течение 4 ч при 154—155 "С 112]; при перегонке получают 78 г (83%) соответствующего морфо-лида, т. кип. 187—188°С/1 мм; при щелочном гидролизе .получают указанную кислоту с выходом 77% [121.

1. Джонсон Дж. Органические реакции, ИЛ., К.., 1948, сб. 1, стр. 267.

2. Вейс Р. Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 80.

3. Джонсон Дж., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3 сто 455. ' ' г'

4. Де Тар де Лос Ф., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1956 сб 7 стр. 47. ' ' '

5. /ones G., Org. Reactions, 15, 204 (1967).

Б. Уайли Р., Смит Я., Синтезы органических препаратов, ИЛ М., 1954 сб 5

стр. 51. ' * '

7. Boehm J., GrohnwaldM., Arch. Pharm., 274, 329 (1936); С. A., 30, 6752 (1936).

264

Глава 13

Карбоновые кислоты

265

8 Раджагопалан С, Роман П., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М.,

1952, сб. 3, стр. 456. 9. Коп А., Д' Аддиеко А., УайтД., ГликмэнС, Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 562. 10. Bergelson L. С, Shemyakin-M. М., Angew. Chem., Intern. Ed. Engl., 3, 250 (1964).

11 Bestman H. J., Schulz #., Chem. Ber., 95, 2921 (1962).

12. Lawesson S.-O., Acta dhem. Scand., 18, 2201 (1964).

13. XtoHue С, Люкке 3., Бреннинеер У., Синтезы органических препаратов, изд-во «Мир», 1964, сб. 12, стр. 96.

Д. ЩЕЛОЧНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ

Некоторые из этих методов являются сравнительно новыми и весьма полезными способами получения кислот необычной структуры, особенно методы, приведенные в разд. Д.З. В основном они представляют собой реакции, обратные реакциям типа конденсации Кляйзена или альдольной конденсации.

I. ИЗ Р-КЕТОЭФИРОВ (СИНТЕЗЫ С АЦЕТОУКСУСНЫМ ЭФИРОМ)

следов этилата натрия, служащего катализатором, и с непрерывной отгонкой этилацетата по мере его образования [1]

СгНбОН

CHaCOCHCOOQHj -^5^->- RCH,COOC2Hs + СНаСООС2Н, R

а) Получение 6-хлор-2,4-динитрофенилуксусной кислоты [2]

С! СН3СОСНСООС2Н,

N02

59%

CHsCOOH N02

сн,соснсоос2н6 4- J J —Y Т

Na+

1 г

2) н,о+

1) 12 мл 20%-ного раствора КОН в спирте, Г| ^ 1 мл НаО, паровая баня, 1 ч

+ CH3COOH

СН3СОСН2СООС2Н5

нх NaOH

"cT^oiT CH5COCHCOOC2Ht -г-г> RCH2COOH

Ш2

o%

б) Получение метилэтилуксусной кислоты (60% из метилэтил-ацетоуксусного эфира) [3].

Первая стадия этой реакции — С-алкилирование алкилгалогени-дом аниона натриевой соли ацетоуксусного эфира, представляющего собой резонансный гибрид. Последняя стадия рассматриваемого механизма по существу представляет собой реакцию, обратную кляйзеновской конденсации сложного эфира в том отношении, что расщепление происходит с образованием анионов двух кислот

ВЮН"]

CH8COGHCOOC2H, I

?ОГ :ОГ

I I

СН3С—СН—С—ОС2Н5

I I I

ОН R ОН

. СН3СООН + [RCHCOOH] + [OCJHj] > CHjCOO + RCHjCOO + C2HsOH

Применяемый в конце этой реакции щелочной гидролиз приводит также к образованию кетонов, несмотря на то, что применяют сильные щелочи, поэтому выходы часто получаются недостаточно хорошими. Однако в настоящее время разработан метод, позволяющий уменьшить образование кетонов. По этому методу реакцию проводят в избытке абсолютного этилового спирта в присутствии лишь

2. ИЗ НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ (РЕАКЦИЯ ВАРЕНТРАППА)

КОН

СН3(СН2)„СН=СНСООН >- CH3(CHj)„COOH + СН3СООН

При проведении реакции в инертной атмосфере получаются вполне удовлетворительные выходы, несмотря на то, что реакция проводится при высоких температурах. Этот метод применяют для синтеза соединений, меченных изотопами, при котором кислота разлагается с выделением двух атомов углерода 141

QH13CH2COOH ——*- CHuCHBrCOCl

неопентнловыи спирт

e6H5N(CaH5)2

CBH11CH=CHCOOCH2C(CHS), CeHuCHBrCOOCH2C(CHs)8

1) КОН, HaO, упаривание 2 КОН. 300—350 "С 3) Н30+

СН3СООН + С6НиСООН

общий выход капроновая

27% кислота,

общий выход

'50%

Такое расщепление происходит не только с а,р-ненасыщенными кислотами, но и почти с любой ненасыщенной кислотой. Это обуслов266

Глава 13

Карбоновые кислоты

267

о

(сн,)ясок

+ Н20 >- СН3(СЬЦ,СООН

Этот метод синтеза состоит в расщеплении не способных к ено-лизации ароматических или циклических кетонов действием едкого кали [91, гидроокиси бария или соляной кислоты с постоянной темКаждое из полученных в результате этих реакций соединений можно расщепить до кетокислоты либо действием гидроокиси бария, либо, что еще лучше, действием соляной'кислоты с постоянной тем-пературой^кипения. Кроме того, эти соединения можно одновременно расщепить и восстановить до кислот в условиях реакции КижнеГлава 13

Карбоновые кислоты

26! 269

ра — Вольфа (гидроокись калия, гидразин, диэтиленгликоль), например:

реакция Кижнера— Вольфа

2-Этилдигидрорезорции — *- каприловая кислота

Действительно, проведение реакции в одну стадию дает более высокие выходы, чем при двустадийном процессе.

Для того чтобы свести к минимуму О-алкилирование дигидро-резорцина, следует проводить процесс в возможно более ионной среде (г

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
объемные буквы вывеска цена
sbow 40-20/32
гардеробные вешалки и стойки для одежды икеа
Вешалка напольная с обувницей RB 0082 GC

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)