химический каталог




Органические синтезы. Часть 2

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

твии кадмия илн цинка или их соединений. Таким образом можно осуществить перегруппировку фталевой кислоты в терефталевую, нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты в ее 2,6-изомер, дифенил-2,2'-ди-карбоновой кислоты в 4,4'-кислоту, а пиридин-2,3-дикарбоновой кислоты в 2,5-дикарбоновую.

а) Получение терсфталевсй кислоты. Тщательно перемешанную

смесь 1,6 г тонкоизмельченного сухого дикалийфталата и 0,08 г

йодистого кадмия нагревают на металлической бане до 415 ± 2 "С

в течение 2,5 ч. Получающийся продукт растворяют в 100 мл горячей воды, фильтруют и к кипящему фильтрату добавляют избыток

солянсй кислоты. Образующийся осадок фильтруют горячим, тщательно промывают горячей водой и высушивают. В результате получают терефталевую кислоту (0,93 г, 85%), диметиловый эфир

которой плавится при 140 °С 123].

б) Получение нафталин-2,6-дикарбоновон кислоты (57—6] % при

нагревании 100 г дикалиевой соли нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты и 4 г безводного хлористого кадмия в атмосфере СОа в автоклаве при перемешивании или встряхивании при температуре 400—

430 °С в течение примерно 3 ч с последующим подкислеиием) [24].

ГЛАВА 13

260 .

1. JONES R. В.. OILMAN H., Org. Reactions, 6, 339 (1951).

2. ГИЛЬМАН Г., Органические реакции, ИЛ, М., 1956, сб. 8, стр. 333.

3. HOLMBERGG. A., Acta Chem. Scand., 6. 1137 (1952).

4. STILES М.. FINKBEINER H. L., J. Am. Chem. Soc, 81., 505 (1959); 85 , 616 (1963).

5. BOWEHD. M., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 553 (1955).

6. ГИЛЬМАН Г., Органические реакции, ИЛ, М., 1956, сб. 8, стр. 361.

7. 'ГИЛЬМАН Г., КИРБИ Р., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1943, сб. 1, стр. 267 , 269; ПУТНАМБЕКЕР С, ЦЕЛЛЬНЕР Э., то же, стр. 400; ГИЛЬМАН Г., СЕНТ-ДЖОН И., ШУЛЬЦЕ Ф., то же, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 348.

8. ГИЛЬМАН Г., Органические реакции, ИЛ, М., 1956, сб. 8, стр. 364—369.

9. PEARSON D. ?., СОШАП D., Org. Syn., 44, 78 (1964).

10. FRANK С. Е. ET AL., J. Org. Chem., 26, 307 (1961).

11. PELTETIERS. W.ETAL.,1. Org. Chem., 31, 1747 (1966).

12. HOEGD. F. ET AL., J. Am. Chem. Soc, 87, 4147 (1965).

13. KPBRICH G., FLORY K., Tetrahedron Letters, 1964, 1137.

14. FINNEGAN R. A., MCNEES R. S., J. Org. Chem., 29, 3234 (1964).

15. DAVIS M. A. ET AL., J. Med. Chem., 6, 513 (1963).

16. SICKER J. ET AL., Collection Czech. Chem. Commun., 26, 847 (1961).

17. BRUNDSTRBM A., Acta Chem. Scand., 13, 610 (1959).

18. PUTERBAUGH W. H., READSHA'W R. L., Chem. Ind. (London), 1959, 255,

19. LINDSEY A. S., JESKEY H., Chem. Rev., 57, 563 (1957).

20. HUPEHUIMEUH M., КЛИББЕНС Д., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 430.

21. RAECKE В., Angew. Chem., 70, 1 (1958).

22. OGATA Г. EL AL., J. Org. Chem., 27, 3373 (1962).

23. OGATA Y. EL AL., J. Am. Chem. Soc, 79, 6005 (1957).

.24. РЕКЕ Б., ШИРП X., Синтезы органических препаратов, изд-во «Мир». 1964, сб. 12, стр. 97.

Г. КОНДЕНСАЦИЯ

U ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ И АНГИДРИДОВ (РЕАКЦИЯ ПЕРКИНА|

1) CH3COOK

ArCHO + (CHsCO)sO ?

По реакциям конденсации альдольного типа и типа Кляйзена .можно получить А,6-ненасыщенные кислоты, р-окси- и р-кетокис-лоты.

АгСН=СНСООН + СНзСООК

Этот метод синтеза, которому посвящен обзор 111, —? один из самых старых методов получения ос,Р-ненасыщенных кислот. Кар-боксилатный анион соли реагирует с ангидридом, образуя анион ангидрида "СН2СООСОСН8, атакующий карбонильный атом углерода альдегида с образованием альдольного аниона

о~ ОО I II II АгСНСНаСОССН3

Последний в присутствии кислоты превращается в альдоль, который в свою очередь теряет молекулу воды и гидролизуется с образованием ос,р-ненасыщенной кислоты. Такой метод синтеза применим

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Глава IS Карбоновые кислоты 263

получают 4,56 г (95%) гидрокоричной кислоты; температура плавления продукта и смешанной пробы 48 °С.

б) Получение 0-хлор-гх-бензилкоричной кислоты. 10 г (бензилкарбэтоксиметилен)трифенилфосфорана и 3,4 г о-хлорбензальдегида

в 400 мл ^абсолютного этилацетата кипятят в течение 24 ч. После

омыления и подкисления кислоту экстрагируют эфиром. Выход 4,8 г

(75%), т. пл. 122—124 °С [111.

в) Другие примеры. 1) Масляная, аллилуксусная, янтарная и

у-бенэилиденмасляная кислоты (66, 52, 99 и 78% соответственно из

соответствующим образом замещенных фосфоранов).

2) Бензилиденянтарная, а-бензилкоричная и а-циннамилкорш-ная кислоты (40, 42 и 60% соответственно из соответствующих фосфоранов и бензальдегида) [111.

4. ИЗ КЕТОНОВ ЧЕРЕЗ ЕНАМИН И МОРФОЛИД [РЕАКЦИЯ КАРБОКСИЭТИЛИРОВАНИЯ)

/HN

;НАСНАС=О

СН-СЩХЮН

О

У

IN

С)

?0': 6

В одной из ранних статей [12] описан метод синтеза (2-кетоцикло-гексан)-3-пропионовой кислоты. Соответствующий енамин при действии §-пропиолактона, который легко получить из кетена и формальдегида, образует морфолид, который можно гидролизовать, получив при этом кетокислоту. Этот метод синтеза представляет собой новый метод карбоксиэтилирования.

а) Получение (2-кетоциклогексан)-3-пропионовой кислоты. 0,6 моля 1-морфолинциклогексена-1 113]

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 2" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
donic в москве
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - 871148-251 - 19 лет надежной работы.
лечение варикоцеле гирудотерапией
ученик мастера по кондиционерам и вентмляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)